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      有機(jī)合成的前景

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      有機(jī)合成的前景范文第1篇

      關(guān)鍵詞:核磁共振技術(shù);石油工程;錄井;儲(chǔ)層物性評(píng)價(jià)

      【分類號(hào)】:TF762.3

      引言

      伴隨著石油業(yè)的前進(jìn),油田查看開采的范疇持續(xù)擴(kuò)張,錄井業(yè)也隨之有了新的前進(jìn)機(jī)會(huì)。在承襲以及開展以往錄井優(yōu)點(diǎn)措施的過程中,人類憑借措施發(fā)展以及科學(xué) 技術(shù)改革,持續(xù)拓展錄井業(yè)新的服務(wù)范疇,開采出新的利益成長(zhǎng)點(diǎn)。當(dāng)前,錄井工藝以開展成以往石油業(yè)以及信息措施相綜合的集化學(xué)、電子資料、電、聲、磁、機(jī) 器為整體的全面措施,牽扯到石油地況、鉆井項(xiàng)目、地球化學(xué)以及物理、傳感措施、信息處置以及運(yùn)送等很多科目、很多范疇的現(xiàn)代化專業(yè)措施,其特征是信息化以 及智能化。

      身為一項(xiàng)新的科技,在上世紀(jì)末核磁共振就已經(jīng)被普遍的運(yùn)用到石油地況以及石油項(xiàng)目的探索部分。它對(duì)信號(hào)的測(cè)驗(yàn)有著顯著的優(yōu)點(diǎn),就 是能夠不會(huì)因固體骨架等遇到干擾,擁有安穩(wěn)性質(zhì)同時(shí)信息豐厚。并且,可以有選擇的對(duì)物體開展檢測(cè),能夠檢測(cè)的更準(zhǔn)確,在檢測(cè)的程序中可以更清楚的辨析出 油、氣、水等在核磁共振部分存在顯著的不一樣,防止在以往方式中的不足。以往的行為是經(jīng)過對(duì)外形模子的使用開展的,會(huì)遭到巖性、井眼以及地層水礦化的作 用。尤其辨別情況以及儲(chǔ)存位置的評(píng)估都在使用核磁共振之后獲得了處理。全部這些措施的運(yùn)用,能夠更加精準(zhǔn)的評(píng)估地層油氣構(gòu)造,計(jì)算的儲(chǔ)存量更加科學(xué),對(duì)產(chǎn) 層的構(gòu)造估算更加精準(zhǔn),推動(dòng)了油氣田的開采量。

      1 核磁共振技術(shù)的基本原理

      人類在不一樣的范疇中都運(yùn)用了核磁共振措施,在石 油項(xiàng)目部分的運(yùn)用和別的部分存在著很大的差距。在石油項(xiàng)目部分,這項(xiàng)措施充分使用核磁對(duì)油水開展檢測(cè)以及解析,最后解析出油水在地層以及巖石中是什么樣的 形式以及狀況留存的。能夠把原子核劃分為兩類:有自旋以及無自旋特征兩種。有自旋的原子核中其氫核具有正電荷,因此擁有電性,而且能夠自旋,因此自旋特性 的原子核中的氫核和具備磁性的磁針相似。在一個(gè)永恒穩(wěn)定的磁場(chǎng)中,因受到外界的作用,在氧原子核內(nèi)部就會(huì)出現(xiàn)核磁共振。

      出現(xiàn)核磁共振氫核中 一起出現(xiàn)共振,氫核活躍到高能狀況時(shí)能量不會(huì)降低,致使經(jīng)過輻射譜線的形式想要回到低能狀況是實(shí)現(xiàn)不了了,關(guān)鍵是由于氫核收取的能量不多。之前收取的能量 沒辦法再?gòu)母吣軤顩r轉(zhuǎn)變到低能狀況時(shí)輻射出去,這個(gè)程序就是弛豫程序。流體所在的位置空隙情況還有巖樣的滲透性都對(duì)流體出現(xiàn)核磁共振的弛豫時(shí)間存在很大的 作用。這樣從流體數(shù)據(jù)、滲透性以及砂巖孔縫大小等系數(shù),在核磁共振措施的協(xié)助下,能夠獲取比較精準(zhǔn)的檢測(cè)資料。

      2 核磁共振測(cè)量中的參數(shù)

      核磁共振措施在石油項(xiàng)目獲取了普遍的使用,要準(zhǔn)確解析其用途,第一要先搞清楚這項(xiàng)措施的檢測(cè)系數(shù)。必須要了解檢測(cè)系數(shù),才可以推動(dòng)核磁共振措施獲取真正 的施展。其關(guān)鍵檢測(cè)系數(shù)包含:巖石滲透性,巖石孔縫狀況,含有飽和狀況,巖石能流動(dòng)物體等。巖石中存在的流體和原子核從激發(fā)狀態(tài)回復(fù)到平衡排列狀態(tài)是成正 比的。所以,要想獲取巖石孔隙狀況,就要適當(dāng)?shù)牧私獬谠r(shí)間的長(zhǎng)久。巖石孔隙散步狀況,在弛豫時(shí)間譜中能夠展示出來。如果孔縫太小,會(huì)因?yàn)槊芰Φ南拗屏?體可能會(huì)無法流動(dòng)。所以,要對(duì)弛豫設(shè)定一個(gè)有關(guān)的范圍,才可以對(duì)孔縫開展熟悉人事。假如弛豫時(shí)間要比孔隙流體的弛豫時(shí)間就,就會(huì)被管制住,叫做束縛流體, 反之則稱作可動(dòng)流體。按照遮蓋滲透情況以及孔縫之間的聯(lián)系,能夠經(jīng)過對(duì)數(shù)據(jù)開展解析運(yùn)算,以便使用弛豫時(shí)間譜,最后能夠得到比較精準(zhǔn)的滲透性數(shù)據(jù)。把油以 及水杯的氫原子提取是很難的,使用核磁共振措施,能夠檢測(cè)含油狀況。

      3 核磁共振錄井技術(shù)在石油工程中廣泛的應(yīng)用

      核磁共振錄 井技術(shù)是根據(jù)核磁共振原理測(cè)定巖石孔隙流體中氫原子核的核磁共振信號(hào)強(qiáng)度及流體與巖石孔隙固體之間的相互作用來獲取孔隙度、滲透率、流體飽和度、流體性質(zhì) 以及可動(dòng)流體、束縛流體等物性參數(shù)的技術(shù)。該項(xiàng)技術(shù)在室內(nèi)儲(chǔ)層評(píng)價(jià)、開發(fā)試驗(yàn)研究得到了廣泛應(yīng)用,在油氣田勘探開發(fā)的研究與生產(chǎn)中發(fā)揮了重要作用。核磁共 振技術(shù)被認(rèn)為是迄今為止的最接近滲流機(jī)理的一種錄井方法。憑借著在測(cè)量滲透率方面明顯的優(yōu)勢(shì)。一方面核磁共振技術(shù)首先減少了誤差的存在,特別是在實(shí)際測(cè)井 的信噪比較低的情況下,滲透率的計(jì)算準(zhǔn)確度提高。核磁共振技術(shù)局域明顯的優(yōu)越性,在地質(zhì)應(yīng)用方面取得了重要的效果,主要是因?yàn)閷?duì)提高滲透率的計(jì)算精度有很 大的作用。作為計(jì)算油氣儲(chǔ)量的一個(gè)重要參數(shù),含油氣飽和度也是非常重要的一個(gè)環(huán)節(jié)。油藏的高度、孔隙的結(jié)構(gòu)、流體性質(zhì)和巖石的物性等因素影響了含油氣的飽 和度。通過核磁共振技術(shù)得到的含油氣飽和度與巖樣內(nèi)的含油量和總液量之間的比例是常數(shù)。

      針對(duì)油藏,核磁共振錄井通過對(duì)一個(gè)巖樣(巖心、巖屑 或井壁取心)的核磁共振測(cè)量,即能夠快速、準(zhǔn)確地獲得總孔隙度、有效孔隙度、絕對(duì)滲透率、含油飽和度、含水飽和度、可動(dòng)流體飽和度、可動(dòng)油飽和度、可動(dòng)水 飽和度、束縛流體飽和度、束縛油飽和度、束縛水飽和度等多項(xiàng)物性參數(shù),進(jìn)一步分析還可對(duì)原油黏度、巖石潤(rùn)濕性等進(jìn)行測(cè)量。對(duì)于氣藏,核磁共振錄井能夠獲得 總孔隙度、有效孔隙度、絕對(duì)滲透率、含水飽和度、含氣飽和度、可動(dòng)水飽和度、束縛水飽和度等物性參數(shù)。將核磁共振技術(shù)分析所得出的物化參數(shù)應(yīng)用于鉆

      井現(xiàn)場(chǎng),及時(shí)分析巖心、巖屑和井壁取心,具有用量少、速度快、一樣多參、準(zhǔn)確性高、連續(xù)性強(qiáng)、可隨鉆分析等常規(guī)巖心分析和測(cè)井所不可完全替代的優(yōu)點(diǎn)。在 劃分和評(píng)價(jià)有效儲(chǔ)層、指導(dǎo)現(xiàn)場(chǎng)鉆進(jìn)、為完井討論及完鉆測(cè)試提供數(shù)據(jù)等方面極具意義,因而在石油天然氣的勘探與生產(chǎn)中作用巨大。

      核磁共振錄井 措施擁有非常普遍的前進(jìn)范疇以及運(yùn)用前程。這種措施在改善以及前進(jìn)的過程中還必須增強(qiáng)下面的作業(yè):增強(qiáng)鉆井現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)用的普遍以及擴(kuò)張;研發(fā)使用安穩(wěn)性強(qiáng)、工 作效率快、精準(zhǔn)性高、體型小的新式設(shè)備;使用差譜、移譜等很多形式開展信息說明,提升說明精準(zhǔn)性;增強(qiáng)檢測(cè)說明系數(shù)的數(shù)量以及精準(zhǔn)性。

      4 結(jié)束語

      當(dāng)前錄井措施正面臨著巨大的挑戰(zhàn)以及機(jī)會(huì)同時(shí)存在的前進(jìn)時(shí)機(jī),油氣檢查開采的前進(jìn)以及有關(guān)行業(yè)措施的前進(jìn),為錄井措施供應(yīng)了開闊的前進(jìn)范疇。以錄井資料 為重點(diǎn),很多錄井措施為根本,創(chuàng)建以及持續(xù)改善現(xiàn)在錄井措施系統(tǒng),促進(jìn)錄井措施以及有關(guān)新措施密切相連,相互輔助,會(huì)昭示其頑強(qiáng)的生命力以及運(yùn)用意義。

      參考文獻(xiàn)

      [1]王為民,趙剛.核磁共振巖屑分析技術(shù)的實(shí)驗(yàn)及應(yīng)用研究[J].石油勘探與開發(fā),2005(1).

      有機(jī)合成的前景范文第2篇

      于是環(huán)境友好型的綠色化學(xué)應(yīng)運(yùn)而生。

      環(huán)境友好溶劑是分子水平上的重點(diǎn)?;ゎI(lǐng)域分子水平需要使用計(jì)算機(jī)技術(shù)進(jìn)行精密的分子設(shè)計(jì)及溶劑選擇。因此,使用計(jì)算機(jī)技術(shù)在驚醒實(shí)驗(yàn)的設(shè)計(jì)時(shí)不僅僅要考慮到環(huán)境友好溶劑的分離性,同時(shí)還要考慮到這些溶劑對(duì)環(huán)境各個(gè)方面的影響。

      一、對(duì)環(huán)境友好溶劑的實(shí)驗(yàn)測(cè)定篩選的方法。

      1.使用平衡釜法進(jìn)行溶劑實(shí)驗(yàn)

      實(shí)驗(yàn)必須選擇在特定的條件下,首先要依據(jù)對(duì)以往實(shí)驗(yàn)的經(jīng)驗(yàn)來選定一組候選的實(shí)驗(yàn)溶劑,然后將利用使用氣液平衡裝置逐一的對(duì)候選溶劑中的樣品進(jìn)行測(cè)定,對(duì)樣品中的待分離體系在各個(gè)環(huán)境友好溶劑萃取液中的氣液平衡數(shù)據(jù)進(jìn)行記錄和測(cè)定,并且要注意對(duì)樣品的體系輕重與關(guān)鍵組之間相對(duì)的揮發(fā)度,選擇測(cè)試數(shù)值優(yōu)秀的溶劑樣品,最后使用實(shí)驗(yàn)室所具備的小型精餾塔上對(duì)測(cè)驗(yàn)樣品進(jìn)行驗(yàn)證。平衡釜實(shí)驗(yàn)法在環(huán)境友好溶劑的實(shí)驗(yàn)中具有的優(yōu)點(diǎn)是數(shù)據(jù)的檢測(cè)非常直接可靠,能夠給檢測(cè)人員帶來最直觀的測(cè)驗(yàn)結(jié)果。

      2.使用惰性氣體進(jìn)行環(huán)境友好溶劑的實(shí)驗(yàn)

      將擁有穩(wěn)定流速的惰性氣體通入氣體平衡釜里,讓釜內(nèi)已被無限稀釋了的溶劑與通入的惰性氣體完全接觸,溶劑的組分被汽相化,如果容器中測(cè)量出的液相與汽相能夠達(dá)到平衡,再測(cè)定汽相的組成跟隨惰性氣體通入時(shí)變化的速率來進(jìn)行計(jì)算得出γ。使用這種氣提法來進(jìn)行測(cè)定,實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)誤差都能夠控制在3%以下,如烷烴和烯烴以及醇類等24種環(huán)境友好型溶劑都能得到穩(wěn)定的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。使用惰性氣提法來進(jìn)行試驗(yàn)的缺點(diǎn)是對(duì)實(shí)驗(yàn)所使用的設(shè)備要求過高,許多地方無法進(jìn)行普及因此成本比較高昂,測(cè)定的過程非常復(fù)雜,對(duì)能夠進(jìn)行試驗(yàn)的人員素質(zhì)及水平也有較高的要求。

      3.使用活度系數(shù)法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)

      活度系數(shù)法指的是通過對(duì)各種精餾物系中的關(guān)鍵組分精確計(jì)算出其在各種溶劑中準(zhǔn)確的活度系數(shù)值,從這些得出的準(zhǔn)確值中對(duì)各個(gè)候選溶劑的相對(duì)揮發(fā)度數(shù)以及溶劑溶解度的參數(shù)等進(jìn)行合理的推斷,然后在經(jīng)過對(duì)各個(gè)候選樣品的比較從中選出最適合的環(huán)境友好溶劑。

      這種方法進(jìn)行細(xì)分時(shí)分為有限和無限活動(dòng)系數(shù)法。在這其中無限活度系數(shù)法指的是:對(duì)候選檢測(cè)的環(huán)境友好溶劑在被無限稀釋溶質(zhì)中的無限稀釋活度系數(shù)運(yùn)用簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)以及運(yùn)算公式對(duì)其進(jìn)行預(yù)測(cè),再利用溶劑測(cè)定出的無限稀釋活度系數(shù)來進(jìn)行計(jì)算,得出候選溶劑的相對(duì)揮發(fā)度,最后通過對(duì)相互揮發(fā)度數(shù)比較從中選出最適合的環(huán)境友好溶劑。在測(cè)定中一般使用較多的是PDD方法以及溶劑溶解度參數(shù)法。在運(yùn)用PDD方法來對(duì)候選溶劑的無限稀釋活度系數(shù)進(jìn)行合理預(yù)測(cè)時(shí),不但要考慮到溶劑中碳原子數(shù)對(duì)其的影響,而且還要考慮化合物中在支鏈上的碳原子數(shù)和上面不同種類的碳原子數(shù)以及極性基團(tuán)對(duì)γ的造成的影響,使用這種方法時(shí)有太多需要考慮方程式數(shù)目,因此不具備廣泛的適用性。另外一種溶解度參數(shù)法是對(duì)溶劑的無限稀釋活度系數(shù)運(yùn)用純組分的性質(zhì)來進(jìn)行預(yù)測(cè)的一種方法。這種方法能夠用于測(cè)定各種極性或者非極性的物質(zhì)。使用溶解度參數(shù)大的優(yōu)點(diǎn)是,對(duì)候選溶劑的預(yù)測(cè)的結(jié)果相對(duì)比較準(zhǔn)確;而缺點(diǎn)則是測(cè)定后參數(shù)的數(shù)據(jù)庫(kù)建設(shè)不完備,無法很快的從中進(jìn)行鑒別,這樣的情況對(duì)溶解參數(shù)法的推廣應(yīng)用造成了很大的限制和阻礙。

      有限活度系數(shù)法主要指的是ASOG方法(英文名位Analytical Solutions of Groups Method)和UNIFAC的方法。其中以UNIFAC的方法得到了最廣泛的應(yīng)用。UNIFAC方法又稱作‘UNIFAC基團(tuán)貢獻(xiàn)法’,這種方法最早是在1975年由Fredenslund等人提出的一種新的測(cè)定法。在其后的研究發(fā)展中,各國(guó)的科學(xué)家們又對(duì)這種方法進(jìn)行了不斷的修訂和內(nèi)容上的補(bǔ)充,在原有的基團(tuán)上增加新的基團(tuán),對(duì)原先缺少的交互作用參數(shù)進(jìn)行了完善的增補(bǔ),并且將溫度對(duì)交互作用參數(shù)的影響納入了方法的考慮中等等。目前UNIFAC基團(tuán)貢獻(xiàn)法對(duì)活度系數(shù)具有非常良好的預(yù)測(cè)效果,對(duì)無限稀釋的活度系數(shù)也可以運(yùn)用UNIFAC模型進(jìn)行預(yù)測(cè)?,F(xiàn)如今使用的的計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)對(duì)環(huán)境友好溶劑的萃取大部分也是以UNIFAC貢獻(xiàn)法為基礎(chǔ)建立起來的。

      二、運(yùn)用計(jì)算機(jī)對(duì)溶劑進(jìn)行選擇

      1.溶劑篩選的優(yōu)化

      運(yùn)用計(jì)算機(jī)能夠優(yōu)化的方法,對(duì)現(xiàn)擁有的眾多候選溶劑進(jìn)行測(cè)定和評(píng)判,從中篩選出指標(biāo)最優(yōu)的溶劑。有兩種方法經(jīng)常被人們使用。第一種,計(jì)算機(jī)的人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)(簡(jiǎn)稱ANN)。這是一種極為復(fù)雜擁有并行的非線性的動(dòng)力學(xué)系統(tǒng),并不需要依賴十分精確的數(shù)學(xué)模型,其具有很強(qiáng)的自行適應(yīng)能力來對(duì)非線性秉性學(xué)習(xí)進(jìn)行學(xué)習(xí)和判斷。使用計(jì)算機(jī)的人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)和活性系數(shù)關(guān)系(簡(jiǎn)稱QSAR)相互結(jié)合,建立起的模型能夠針對(duì)各種物質(zhì)的理化性質(zhì)進(jìn)行進(jìn)一步的預(yù)測(cè)。第二種,使用模糊綜合評(píng)價(jià)的方法對(duì)環(huán)境友好溶劑進(jìn)行篩選測(cè)定。利用計(jì)算機(jī)應(yīng)用最大隸屬原理與模糊變換原理,對(duì)被評(píng)價(jià)事物的各個(gè)相關(guān)因素進(jìn)行全面的考慮,對(duì)那些極為復(fù)雜的難以通過精確化的系統(tǒng)給予綜合性的評(píng)價(jià),這樣穩(wěn)定的準(zhǔn)確的篩選測(cè)定出環(huán)境友好溶劑。

      2.使用計(jì)算機(jī)輔助分子設(shè)計(jì)來對(duì)環(huán)境友好溶劑進(jìn)行測(cè)定

      有的時(shí)候由于給定需要測(cè)定的有機(jī)物種類過多,僅僅只依靠實(shí)驗(yàn)或者對(duì)溶劑性質(zhì)約束方法從不計(jì)其數(shù)的有機(jī)化合物中篩選出最佳溶劑將會(huì)非常的繁瑣。計(jì)算機(jī)輔助分子設(shè)計(jì)法(簡(jiǎn)稱CAMD)將傳統(tǒng)試驗(yàn)中對(duì)溶劑的篩選方法進(jìn)行改變,對(duì)篩選的整個(gè)過程進(jìn)行了極大的簡(jiǎn)化,大大的減少了實(shí)驗(yàn)工作者在實(shí)驗(yàn)室的工作量和工作的時(shí)間周期,增加大了工作的效率。計(jì)算機(jī)輔助分子設(shè)計(jì)法對(duì)環(huán)境友好溶劑進(jìn)行篩選測(cè)定時(shí),首先對(duì)一組基團(tuán)進(jìn)行預(yù)選,將這些基團(tuán)按照某種規(guī)則進(jìn)行組合成為分子結(jié)構(gòu),再對(duì)這種分子的物化性質(zhì)進(jìn)行計(jì)算預(yù)測(cè),按照預(yù)先設(shè)定的目標(biāo)對(duì)這些基團(tuán)組成的分子進(jìn)行篩選和測(cè)定,最后將數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比找出最優(yōu)的環(huán)境友好溶劑。

      三、無溶劑有機(jī)合成

      1.無溶劑有機(jī)合成的方法

      固態(tài)碾磨法最初是被使用在備至混合品種,從中得到不同的的光學(xué)性質(zhì)的材料。Baylis-Hillman反應(yīng)是一項(xiàng)原子經(jīng)濟(jì)的化學(xué)反應(yīng),由一份子的芳香醛和一份子的缺電烯烴在(DABCO DBU)就是三集胺的反應(yīng)催化。此反應(yīng)是在所需的溶液中進(jìn)行,其需要量是7D,但是產(chǎn)出率僅僅是需要量的70~87%。

      如果選擇采用機(jī)械震蕩的碾磨方法,實(shí)驗(yàn)時(shí)間僅僅只需半小時(shí),同時(shí)采取間隔反應(yīng),以防止反應(yīng)升溫過快,機(jī)械碾磨法的產(chǎn)出率能夠高達(dá)98%。產(chǎn)出物多為官能化。在有機(jī)鏈的芳環(huán)上鏈接上吸電子基團(tuán)時(shí)的產(chǎn)出率大于95%的情況為最好,鏈接電子基團(tuán)是的產(chǎn)出率僅為30%。

      2.不對(duì)稱Aldo的脯氨酸催化反應(yīng)

      目前出現(xiàn)的有機(jī)小分子方面的不對(duì)稱合成發(fā)展迅猛,例如不對(duì)稱的Aldol脯氨酸催化反應(yīng),通常情況其反應(yīng)都會(huì)在高極性的非質(zhì)子溶劑(例如DMSO)中進(jìn)行??茖W(xué)家Bolm和其合作同事采用了前面所提的機(jī)械震蕩碾磨法,將酮化物和芳香醛均勻的混合在催化量(S),百分之十的脯氨酸催化作用下以高速的碾磨(250-400rpm,為防止碾磨過快而導(dǎo)致升溫影響選擇對(duì)應(yīng)值),這時(shí)鏈接在芳環(huán)上的吸電子基團(tuán)能夠得到99%的高出產(chǎn)率,鏈接芳環(huán)上的電子基團(tuán)產(chǎn)出率與吸電子相比較低,僅為60%,擁有的選擇對(duì)應(yīng)性也相對(duì)較差僅為60%。使用機(jī)械震蕩碾磨方法使所需反應(yīng)的時(shí)間大幅度的減少,整個(gè)實(shí)驗(yàn)的時(shí)間只需一小時(shí)即可,若是使用傳統(tǒng)方法對(duì)其進(jìn)行反應(yīng),僅是攪拌一項(xiàng)便要花費(fèi)5~7小時(shí)。

      四、無溶劑有機(jī)合成具有的優(yōu)點(diǎn)

      1.無溶劑有機(jī)合成具有較高的可選擇性

      實(shí)驗(yàn)中進(jìn)行的無溶劑有機(jī)合成,為不同相態(tài)之間的反應(yīng)提供了一個(gè)與傳統(tǒng)溶液反應(yīng)完全不同的新的反應(yīng)環(huán)境和反應(yīng)條件。能夠使無溶劑有機(jī)反應(yīng)的選擇性與轉(zhuǎn)化率得到極大提高。若是在固相狀態(tài)下,容器中的固態(tài)分子受到反應(yīng)晶體的約束,凍結(jié)了分子之間的構(gòu)象,起反應(yīng)的分子進(jìn)行了有序的排列,因此能夠?qū)崿F(xiàn)無溶劑有機(jī)反應(yīng)的定向反應(yīng)從而可以提高反應(yīng)在試驗(yàn)中具有的選擇性。此外,實(shí)驗(yàn)中能夠使用混晶及分子晶體等手段來對(duì)反應(yīng)物之間的分子構(gòu)型進(jìn)行有效且可靠的控制,尤其是能夠通過使用光學(xué)活性的主體化合物來形成的包結(jié)物,用以控制容器中反應(yīng)物之間的分子構(gòu)型,可以真實(shí)的實(shí)現(xiàn)無溶劑有機(jī)合成中的不對(duì)稱合成。

      2.絕大部分的無溶劑有機(jī)合成都能夠在常溫下進(jìn)行正常的反應(yīng),有的甚至能在較低溫的情況下進(jìn)行合成反應(yīng)

      這種情況為企業(yè)和個(gè)人能夠很好的降低生產(chǎn)及使用成本,并且對(duì)能源的節(jié)約以及環(huán)境的保護(hù)都有這積極的意義。

      五、無溶劑有機(jī)合成在試驗(yàn)中具有的缺點(diǎn)

      無溶劑有機(jī)化合體系具有非常差的流動(dòng)性,甚至可以說是沒有流動(dòng)性,這種情況會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)中出現(xiàn)的放熱很難從原料中排出,導(dǎo)熱性非常差。再加上無溶劑有機(jī)合成的反應(yīng)速度極快(尤其采用的是微波方法),數(shù)十秒幾分鐘迅速產(chǎn)生的大量的熱就更加的難以排出。這種情況不僅僅會(huì)造成實(shí)驗(yàn)的沖料并且極有可能在不注意的情況下造成爆炸。無溶劑有機(jī)合成的實(shí)驗(yàn)在大多數(shù)的報(bào)道中實(shí)驗(yàn)的規(guī)模都非常小,反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量很容易就散失掉了,對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生的大量的熱所造成的危害不夠重視。因采用無溶劑有機(jī)合成此劇烈的放熱的反應(yīng)無法達(dá)到綠色化學(xué)的要求。

      六、無溶劑有機(jī)合成的應(yīng)用前景

      目前,無溶劑的有機(jī)合成研究還是以在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行反應(yīng)的研究為主,很少有將這項(xiàng)研究推動(dòng)到規(guī)?;墓I(yè)生產(chǎn)當(dāng)中去,相信在不久的將來,隨著人們?cè)诰G色化工及環(huán)境友好方面的不斷努力,在這些方面研究的步伐會(huì)逐步加大加快,將那些好的、更有利于社會(huì)環(huán)境及人類生存健康的科技能夠迅速的普及到人們的生活中去。

      參考文獻(xiàn):

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      有機(jī)合成的前景范文第3篇

      【摘要】 目的:探討內(nèi)皮細(xì)胞型一氧化氮合酶(eNOS)基因27 bp VNTR,G894T基因多態(tài)性與深靜脈血栓形成(DVT)的相關(guān)關(guān)系. 方法: 運(yùn)用PCRRFLP方法對(duì)103例DVT患者和250例健康對(duì)照進(jìn)行eNOS基因27 bp VNTR,G894T多態(tài)性的檢測(cè)分析,并進(jìn)行基因型頻率及等位基因頻率的比較以及單倍型分析. 結(jié)果: 4a/4a基因型頻率的分布以及4a等位基因頻率的分布在DVT組與對(duì)照組差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P

      【關(guān)鍵詞】 一氧化氮合酶 基因多態(tài)性 可變串聯(lián)重復(fù)序列

      0引言

      深靜脈血栓形成(deep venous thrombosis, DVT)的機(jī)制異常復(fù)雜,通常大型手術(shù)、骨折、肥胖、老齡、妊娠、口服避孕藥等因素為其外在誘因,遺傳性缺陷則是其形成的內(nèi)在因素. 近年來,血栓遺傳易感基因和遺傳風(fēng)險(xiǎn)因子的研究成為該領(lǐng)域新的研究熱點(diǎn)[1-2]. 一氧化氮合酶(nitric oxide synthase,NOS)催化L精氨酸的氧化反應(yīng)生成一氧化氮(nitric oxide,NO),NO可介導(dǎo)平滑肌細(xì)胞舒張,是調(diào)節(jié)血管張力的重要信使分子. 目前在哺乳動(dòng)物中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)三種NOS的同工酶,分別為神經(jīng)源型NOS(neuronal NOS,nNOS),誘導(dǎo)型NOS(inducible NOS, iNOS)和內(nèi)皮細(xì)胞型NOS(endothelial NOS, eNOS)[3]. 有研究表明[4]內(nèi)皮細(xì)胞型NOS基因(eNOS)存在基因多態(tài)性,其中第4內(nèi)含子的一個(gè)27 bp的插入/缺失多態(tài)性以及第7外顯子894位堿基GT的突變(G894T)可能影響eNOS蛋白的功能及活性,降低NO的生成量,加速動(dòng)脈粥樣硬化的發(fā)展,與血栓性疾病及心腦血管疾病密切相關(guān). 我們應(yīng)用聚合酶鏈反應(yīng)限制性片段長(zhǎng)度多態(tài)性(polymerase chain reactionrestriction fragment length polymorphism, PCRRFLP)方法對(duì)103例深靜脈血栓形成(deep venous thrombosis, DVT)患者及250例正常對(duì)照進(jìn)行eNOS基因27 bp數(shù)目可變的串聯(lián)重復(fù)序列(variable number of tandem repeat, VNTR)和G894T基因多態(tài)性的檢測(cè),探討這些遺傳多態(tài)因子與深靜脈血栓形成之間可能的相關(guān)性.

      1對(duì)象和方法

      1.1對(duì)象

      經(jīng)患者同意,選取200201/200211在鄭州大學(xué)第一附屬醫(yī)院與河南中醫(yī)學(xué)院第一附屬醫(yī)院門診和住院的深靜脈血栓形成(DVT)患者103(男65,女38)例,年齡(48.3±4.8)歲, 來自河南省不同地區(qū). DVT診斷均經(jīng)靜脈造影確診. 正常對(duì)照250(男142,女108)例,年齡(42.2±10.2)歲,為鄭州血液中心的健康獻(xiàn)血者. 經(jīng)詳細(xì)病史詢問,體格檢查及實(shí)驗(yàn)室檢查均未見異常,并排除有心血管病、高血壓或糖尿病家族史者. 本研究人群個(gè)體之間無血緣關(guān)系,均為河南漢族人群.

      1.2方法

      1.2.1DNA提取抽取DVT患者與正常對(duì)照

      靜脈血3 mL,EDTA抗凝,用常規(guī)酚/氯仿方法提取基因組DNA,其含量用紫外分光光度計(jì)測(cè)定.

      1.2.2PCR擴(kuò)增目的片段

      27 bp VNTR引物參照Wang等[5] 設(shè)計(jì),由上海生工合成,其核苷酸序列為:引物forward: 5′AGG CCC TAT GGT AGT GCC TTT3′, 引物reverse: 5′TCT CTT AGT GCT GTG GTC AC 3′. G894T引物參照Hingorani等[6]設(shè)計(jì)forward: 5′CAT GAG GCT CAG CCC CAG AAC3′, reverse: 5′AGT CAA TCC CTT TGG TGC TCAC 3′. PCR反應(yīng)體系為25 μL,其中含PCR緩沖液2.5 μL,上下游引物各2 μL,樣本DNA 1.5 μL,Taq DNA聚合酶0.3 μL (1 U),加去離子水至25 μL. PCR擴(kuò)增條件:95℃熱啟動(dòng)5 min,95℃變性1 min, 59℃退火1 min, 72℃延伸1 min;共35個(gè)循環(huán)后,72℃延伸10 min后冷卻至4℃.

      1.2.3G894T PCR產(chǎn)物的酶切

      取PCR擴(kuò)增產(chǎn)物10 μL,加10×緩沖液2 μL,限制性內(nèi)切酶BanII 5 U,加去離子水補(bǔ)至20 μL,37℃水浴24 h. 30 g/L瓊脂糖凝膠電泳檢測(cè)酶切產(chǎn)物,凝膠成像分析儀上觀察并照相.

      1.2.44a,4b等位基因的序列測(cè)定

      為進(jìn)一步證實(shí)結(jié)果的準(zhǔn)確性,我們選取2例不同基因型的樣本進(jìn)行序列測(cè)定,由上海生工生物工程公司進(jìn)行自動(dòng)測(cè)序.

      統(tǒng)計(jì)學(xué)處理: 數(shù)據(jù)資料運(yùn)用SPSS10.0統(tǒng)計(jì)軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,對(duì)各組之間的基因型頻率及等位基因頻率的差異進(jìn)行χ2檢驗(yàn),檢驗(yàn)水準(zhǔn)α=0.05. 并計(jì)算比數(shù)比(Odds Ratio,OR)及95%可信區(qū)間(CI),以估計(jì)基因突變對(duì)疾病發(fā)生的相對(duì)危險(xiǎn)度. 單倍型頻率計(jì)算以及連鎖不平衡應(yīng)用SHEsis軟件[7],連鎖不平衡系數(shù)用D′=D/Dmax,D′>0.70有意義[8].

      2結(jié)果

      2.1eNOS基因27 bp VNTR基因多態(tài)分型及測(cè)序內(nèi)皮細(xì)胞型一氧化氮合酶基因型多態(tài)性表現(xiàn)為VNTR, 6次重復(fù)等位基因的PCR擴(kuò)增片斷長(zhǎng)447 bp,包括27 bp序列重復(fù)6次(162 bp)和285 bp上下游側(cè)翼序列,表示為eNOS4c;5次和4次重復(fù)等位基因的PCR產(chǎn)物分別為420 bp和393 bp,其中重復(fù)序列分別為135 bp(5個(gè)27 bp的重復(fù)序列)和108 bp(4個(gè)27 bp的重復(fù)序列),分別表示為eNOS4b, eNOS4a. 圖1所示為eNOS基因第4內(nèi)含子VNTR的3種等位基因4種基因型.

      序列測(cè)定結(jié)果證實(shí)27 bp的重復(fù)序列單元與以前報(bào)道結(jié)果一致[9],VNTR的27 bp重復(fù)核心序列為[5′GAAGTCTAGACCTGCCTGCTGC(A/G) GGGGTGAG3′]. 核心序列中第19位堿基可以是A或G,5次重復(fù)等位基因中前3個(gè)為A,后2個(gè)為G;4次重復(fù)等位基因中前2個(gè)為A,后2個(gè)為G. 圖2是有4次重復(fù)的堿基序列,方框內(nèi)為重復(fù)序列.

      2.2eNOS基因G894T基因多態(tài)分型

      eNOS基因G894T PCR擴(kuò)增目的片段大小207 bp. 根據(jù)酶切片段的結(jié)果,基因型有3種,即GG基因型(125 bp,82 bp), GT基因型(207 bp,125 bp,82 bp), TT基因型(207 bp)(圖3).

      2.3eNOS基因27 bp VNTR基因多態(tài)在DVT組和對(duì)照組的比較

      檢測(cè)結(jié)果表明,DVT組與正常對(duì)照組eNOS基因27 bp VNTR均存在eNOS4a, eNOS4b兩種等位基因,以及4a/4a純合,4a/4b雜合,4b/4b純合3種VNTR基因型. 此外,我們?cè)趯?duì)照組中發(fā)現(xiàn)一例罕見的4a/4c雜合基因型. DVT組與對(duì)照組4a/4a基因型頻率的分布差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P

      2.4eNOS基因G894T基因多態(tài)在DVT組和對(duì)照組的比較

      檢測(cè)結(jié)果表明, eNOS基因G894T多態(tài)性共檢測(cè)出三種基因型: GG, GT和TT. DVT組GG, GT和TT基因型頻率分別為83.50%, 14.56%和1.94%; 對(duì)照組的基因型頻率分別為89.6%, 10.0%和0.4%;DVT組與對(duì)照組比較,差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P>0.05). G, T等位基因頻率在兩組間差異也無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P>0.05). 相對(duì)風(fēng)險(xiǎn)分析發(fā)現(xiàn),未見攜帶T等位基因的人發(fā)生靜脈血栓的危險(xiǎn)性增加,OR=1.780,95%的CI為(0.966~3.279)(表1).

      2.5eNOS基因4a/b和G894T兩位點(diǎn)的單倍型分析及配對(duì)連鎖不平衡檢測(cè)

      我們采用SHEsis軟件計(jì)算單倍型頻率,各種單倍型組合在DVT組與對(duì)照組相比,4aG, 4bG兩種單倍型組合差異具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P

      3討論

      NO是體內(nèi)重要的抗動(dòng)脈粥樣硬化的分子,能抑制血小板、白細(xì)胞和單核細(xì)胞黏附到血管內(nèi)皮,抑制血管平滑肌細(xì)胞的增殖、遷移. 另外,NO能松弛血管平滑肌、舒張血管,在血管緊張性的調(diào)節(jié)中起關(guān)鍵性作用. 生理狀態(tài)下,血管內(nèi)皮的功能依賴于內(nèi)皮少量持續(xù)地產(chǎn)生NO來維持. eNOS通過“精氨酸NOS瓜氨酸”途經(jīng)合成NO,eNOS是該途徑中的惟一限速酶. eNOS基因突變可能影響eNOS蛋白的功能及活性,降低NO的合成,加速動(dòng)脈粥樣硬化的發(fā)展,從而引發(fā)血栓形成及心腦血管疾病[10].

      1996年Wang等[5]在澳大利亞白人中首次研究了eNOS基因27 bp VNTR多態(tài)性與CAD的關(guān)系. 結(jié)果顯示,嚴(yán)重冠脈狹窄患者與輕微或無狹窄者相比,aa基因型頻率顯著增高,有心肌梗死(MI)患者aa基因型頻率也顯著高于無MI患者,提示27 bp VNTR多態(tài)性與吸煙依賴性CAD的發(fā)生有關(guān),a等位基因使患CAD的風(fēng)險(xiǎn)和嚴(yán)重性增加. 我們的研究結(jié)果顯示,DVT組與正常對(duì)照組eNOS基因27 bp VNTR均存在4次,5次重復(fù)序列,以及4a/4a純合,4a/4b雜合,4b/4b純合3種VNTR基因型,eNOS各基因型在人群中的分布以4b/4b 純合子最多,其次是4a/4b 雜合子,4a/4a 基因型較少. 此外,我們?cè)趯?duì)照組中發(fā)現(xiàn)一例罕見的4a/4c雜合基因型. 4a/4a基因型頻率以及4a等位基因頻率明顯高于正常對(duì)照組, 攜帶4a等位基因的個(gè)體發(fā)生DVT的危險(xiǎn)明顯增加OR=1.950; 95%CI為1.128~3.371. 該結(jié)果提示,eNOS基因的27 bp VNTR基因多態(tài)性與深靜脈血栓的形成具有相關(guān)性, 攜帶4a等位基因的人具有易患靜脈血栓的危險(xiǎn)性.

      1993年Marsden等[11]首次報(bào)道在eNOS基因第7號(hào)外顯子上894位堿基G突變成T(G894T),使第298位密碼子序列由GAG變?yōu)镚AT, 導(dǎo)致其編碼的相應(yīng)蛋白產(chǎn)物谷氨酸被替換成天冬氨酸(Glu298Asp). 該突變可能與血栓性疾病的發(fā)生密切相關(guān). 我們共檢測(cè)出eNOS基因G894T多態(tài)三種基因型,其中GG純合子最多,其次是GT雜合子,TT基因型極少. GG,GT和TT基因型頻率的分布在DVT組與對(duì)照組間差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義,等位基因頻率的分布差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義. 攜帶T等位基因的人發(fā)生DVT的危險(xiǎn)性并不增加OR=1.780,95%的CI為(0.966~3.279). 該研究結(jié)果提示eNOS基因G894T多態(tài)可能不是河南漢族人群深靜脈血栓形成的獨(dú)立危險(xiǎn)因素,T等位基因可能不是河南漢族人靜脈血栓形成的遺傳性危險(xiǎn)因子. 關(guān)于eNOS基因G894T與靜脈血栓形成的相關(guān)關(guān)系,仍需更大的樣本量進(jìn)行更深入的研究.

      我們對(duì)4a/bVNTR和G894T進(jìn)行單倍型分析,主要形成4aG,4aT,4bG,4bT等4種單倍型組合,其中4aG, 4bG兩種單倍型組合在DVT組與對(duì)照組之間差異具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P

      上述結(jié)果提示4aG可能是河南漢族人冠心病發(fā)生的遺傳風(fēng)險(xiǎn)因素,而4bG可能對(duì)河南漢族人群冠心病的發(fā)生具有某種保護(hù)作用. 對(duì)eNOS基因4a/b和G894T做配對(duì)連鎖不平衡檢驗(yàn),D′=0.681,r2=0.003,說明4a/b和G894T 之間不具有連鎖不平衡.

      致謝本實(shí)驗(yàn)在河南省醫(yī)學(xué)分子重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室完成.

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      有機(jī)合成的前景范文第4篇

      關(guān)鍵詞:甲醇 下游產(chǎn)品 應(yīng)用

      一、引言

      甲醇是化學(xué)的重要產(chǎn)品, 是僅次于乙烯、芳烴、合成氨的第四大基礎(chǔ)原料[1], 其眾多的中下游產(chǎn)品對(duì)工農(nóng)業(yè)、交通運(yùn)輸以及國(guó)防軍工都有重要的作用,甲醇幾乎可以制得全部化學(xué)品。 同時(shí)它還是一種優(yōu)質(zhì)燃料, 熱利用率高, 燃燒污染小, 可以用來生產(chǎn)甲醛、合成橡膠、甲胺、對(duì)苯二甲酸二甲醋、甲基丙烯酸甲酷、氛甲烷、乙酸、甲基叔丁基醚等一系列有機(jī)化工產(chǎn)品, 而且還可以加人汽油摻燒或代替汽油作為動(dòng)力燃料, 以及用來合成甲醇蛋白 [2]。隨著當(dāng)今世界石油資源的日益減少和甲醇單位成本的降低,用甲醇作為新的石化原料來源已經(jīng)成為一種趨勢(shì)。

      從國(guó)際國(guó)內(nèi)甲醇的產(chǎn)銷形勢(shì)來看, 新建甲醇廠想要取得好的經(jīng)濟(jì)效益, 除大力促銷外, 有條件的生產(chǎn)廠還應(yīng)大力開發(fā)甲醇下游產(chǎn)品, 擴(kuò)大企業(yè)自用量。開發(fā)甲醇新用途, 新的深加工產(chǎn)品尤為重要。從長(zhǎng)遠(yuǎn)觀點(diǎn)看,甲醇產(chǎn)品具有廣闊的發(fā)展前景和巨大的市場(chǎng)。

      二、甲醇下游產(chǎn)品

      1.甲醛

      我國(guó)甲醇主要用于生產(chǎn)甲醛。近年來隨著我國(guó)基本建設(shè)的不斷加強(qiáng),甲醛消費(fèi)量增長(zhǎng)迅速。目前甲醛80%的用量用于人造板制膠,但在2002年7月1日起實(shí)施的室內(nèi)裝修裝飾材料有關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中,規(guī)定每100克人造板及制品中,甲醛釋放量不得超過9毫克。而不合格人造板材,甲醛釋放量普遍在40毫克左右,高的甚至達(dá)100毫克以上,這些國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的強(qiáng)制實(shí)施,將迫使膠合劑行業(yè)研究新的配方工藝,進(jìn)而也會(huì)影響到甲醇行業(yè)。預(yù)計(jì)近年內(nèi)甲醛用于制膠方面的需求將有所下降,但甲醛用于其它高技術(shù)、高效益、前景較好的下游產(chǎn)品,如吡啶、多聚甲醛、烏洛托品、聚甲醛、MDI、季戊四醇、三羥甲基丙烷等的用量將會(huì)逐年增長(zhǎng)。為滿足化工市場(chǎng)的需求, 應(yīng)大力開發(fā)以甲醇為原料的生產(chǎn)甲醛的新工藝, 以滿足優(yōu)質(zhì)工程塑料酚醛樹脂和烏洛托品等合成的需要。預(yù)計(jì)在以后更長(zhǎng)一段時(shí)間里,甲醛需求仍將增長(zhǎng),但增長(zhǎng)緩慢。目前國(guó)內(nèi)甲醛生產(chǎn)廠家超過200家,生產(chǎn)能力約680萬噸左右,全球甲醛的生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到4084.1萬噸, 而2012年的消費(fèi)量只有約3754.2 萬噸, 產(chǎn)能已經(jīng)過剩, 因此未來幾年, 世界甲醛生產(chǎn)只要保持約91%的開工率即可保持供需平衡, 新建生產(chǎn)裝置應(yīng)慎重[3]。

      2.甲酸甲酯

      甲酸甲酯(MF)被譽(yù)為萬能的中間體,由它衍生出的化學(xué)品達(dá)幾十種,甲酸甲酯可用于生產(chǎn)甲酸、甲酰胺、二甲基甲酰胺和其它精細(xì)化學(xué)品,還可直接用作殺蟲劑、殺菌劑、熏蒸劑、煙草處理劑和汽油添加劑等[4]。今后甲酸甲酯的需求量將以每年10%的速度遞增。目前甲酸甲酯的生產(chǎn)方法主要有甲醇與甲酸酯化法、甲醇脫氫法和甲醇羰基化法。

      3.甲基叔丁基醚(MTBE)

      我國(guó)MTBE的規(guī)模生產(chǎn)起始于20世紀(jì)80年代。隨著我國(guó)政府對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視,汽油無鉛化的呼聲不斷高漲,MTBE作為無鉛汽油添加劑日益受到重視,MTBE生產(chǎn)能力迅速增長(zhǎng)。預(yù)計(jì)今后幾年我國(guó)MTBE需求量仍將有較大幅度的增加。目前我國(guó)MTBE生產(chǎn)能力約80萬噸/年左右,將消耗甲醇約25萬噸左右。目前MTBE由甲醇和異丁烯在強(qiáng)酸性大孔徑離子交換樹脂或硫酸催化劑作用下發(fā)生醚化反應(yīng)生成,反應(yīng)輕度放熱, 可進(jìn)行氣相或液相反應(yīng), 工業(yè)上一般采用液相反應(yīng)[5]。

      4.醋酸

      醋酸廣泛運(yùn)用于紡織、涂料、染料、電子及食品行業(yè)。國(guó)內(nèi)目前對(duì)醋酸的需求正以每年6%左右的速度增長(zhǎng)。我國(guó)醋酸生產(chǎn)工藝路線有酒精法、乙烯法和甲醇法。隨著國(guó)內(nèi)甲醇法裝置不斷新建和擴(kuò)產(chǎn),預(yù)計(jì)2012年甲醇法的生產(chǎn)能力將達(dá)到400萬t/a,如按90%的開工率計(jì),產(chǎn)量將達(dá)到360萬t。而乙烯法和酒精法醋酸裝置因?yàn)橐?guī)模小、成本高,將會(huì)完全關(guān)閉[6]。

      5.聚乙烯醇

      我國(guó)聚乙烯醇(PVA)歷經(jīng)三十幾年的發(fā)展,生產(chǎn)裝置能力和年產(chǎn)量均居世界首位。目前,我國(guó)基本上已形成了較完善的PVA及其纖維工業(yè)體系, 2011年我國(guó)PVA總產(chǎn)量已達(dá)到80.5萬噸,甲醇需求量為9.6萬噸左右。

      6.甲胺

      甲胺是一種重要的脂肪胺, 通過加壓精餾分離不同結(jié)構(gòu)的系列產(chǎn)品一甲胺、二甲胺、三甲胺, 是基本的有機(jī)化工原料之一。一甲胺和二甲胺大量用在農(nóng)藥、醫(yī)藥、炸藥和燃料推進(jìn)劑、有機(jī)合成中間體三甲胺主要用在橡皮助劑、炸藥、化纖溶劑、離子交換樹脂。目前國(guó)外年生產(chǎn)能力為180萬噸,國(guó)內(nèi)年生產(chǎn)能力為52萬噸,全球年消費(fèi)量為215萬噸,年消費(fèi)遞增率為12%。隨著我國(guó)二甲基甲酰胺(DMF)的迅速發(fā)展,也帶動(dòng)了甲胺特別是二甲胺需求量的不斷增加。一甲胺、二甲胺和三甲胺等都是化學(xué)工業(yè)、農(nóng)藥、醫(yī)藥及涂料的中間體, 有相當(dāng)廣闊的市場(chǎng)前景[7]。

      7.甲醇燃料

      早在20世紀(jì)70年代,國(guó)外就開始利用甲醇代替汽油。由于“石油危機(jī)”的出現(xiàn),許多國(guó)家為了能源安全和平衡外匯,積極尋找石油代用能源。1976年有許多國(guó)家代表參加的第一次國(guó)際醇能源會(huì)議,推動(dòng)了醇燃料(包括甲醇和乙醇)的發(fā)展。在此過程中,人們發(fā)現(xiàn)醇燃料不僅可替代汽油,而且其汽車尾氣排放量比汽油和柴油更低,對(duì)環(huán)境也更有利,還可大大節(jié)省運(yùn)行費(fèi)用。目前我國(guó)石油短缺,所需原油56%需要進(jìn)口,2011年我國(guó)的汽車保有量已達(dá)1.04億輛,預(yù)計(jì)2020年將達(dá)到2億輛。汽油供不應(yīng)求的矛盾將日趨突出,一般1.5t甲醇可替代1t汽油,如替代2000萬t汽油則需要甲醇燃料3000多萬噸。目前世界上以甲醇汽車燃燒甲醇的最高比例為85%,甲醇燃料的推廣和新配方甲醇汽油的使用將使世界對(duì)甲醇的需求大增。我國(guó)首個(gè)車用燃料甲醇標(biāo)準(zhǔn)已于2009年11月1日起實(shí)施。M85甲醇汽油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)也已正式頒布。標(biāo)準(zhǔn)的出臺(tái),意味著甲醇燃料產(chǎn)業(yè)化推廣將建立起規(guī)范的標(biāo)準(zhǔn)體系,甲醇燃料使用步伐將全面加速[8]。

      三、展望

      甲醇在有機(jī)合成中的應(yīng)用十分廣泛,除上面提到的產(chǎn)品外,還大量用于生產(chǎn)硫酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、二甲苯酚、溴甲烷等一系列產(chǎn)品的生產(chǎn),此外甲醇在其它領(lǐng)域也有廣闊的應(yīng)用前景:甲醇燃料電池將商業(yè)化;甲醇在變壓吸附制氫中作為裂解原料;甲醇制微生物蛋白(SCP)國(guó)外已工業(yè)化;甲醇制低碳烯烴(MTO)技術(shù)已有較大突破,已開始進(jìn)入工業(yè)化實(shí)施階段。

      參考文獻(xiàn)

      [1]薛祖源.甲醇生產(chǎn)發(fā)展機(jī)遇和潛在市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)探討[J].現(xiàn)代化工.2008,(8):1-9.

      [2]谷小虎,曹敏,王蘭甫,等.中國(guó)煤制甲醇產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀[J].潔凈煤技術(shù).2008,(6):5-7.

      有機(jī)合成的前景范文第5篇

      關(guān)鍵詞:1,4-丁二醇 化工生產(chǎn) 合成

      在生產(chǎn)四氫呋喃、聚氨酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等化工原料的過程中,1,4-丁二醇都有著十分重要的作用。與此同時(shí)它也是一種良好的中間體,可以被用于藥物合成、溶劑合成、增塑劑合成等等[1]。1,4-丁二醇呈鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu),其主碳鏈較長(zhǎng),以它為基礎(chǔ)的所合成的聚氨酯與聚酯都具有很高的質(zhì)量。隨著全球化工行業(yè)的發(fā)展,1,4-丁二醇的使用量和使用范圍也越來越大,已經(jīng)成為了一種重要的基礎(chǔ)性化工合成原料。

      一、1,4-丁二醇的物理性質(zhì)與化學(xué)性質(zhì)

      1,4-丁二醇的分子總量為90.12,其分子式C4H10O2,結(jié)構(gòu)式為HO-CH2-CH2-CH2-CH2-OH,CAS號(hào)是110-63-4。它是一種無色的粘性油狀液體,具有可燃性。它的沸點(diǎn)較高為228℃,熔點(diǎn)較低,僅為20℃。其密度比水稍大為1.017g/cm3,具有很好的水溶性同時(shí)也能夠溶于其它的有機(jī)溶劑如乙醚、乙醇、丙酮等。

      二、1,4-丁二醇的生產(chǎn)工藝

      1,4-丁二醇能夠通過多種方法進(jìn)行合成,但是在工業(yè)生產(chǎn)上由于要考慮設(shè)備成本,生產(chǎn)原料,生產(chǎn)環(huán)境等諸多因素,因此能夠應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)中的方法并不多,以下對(duì)幾種1,4-丁二醇的生產(chǎn)方法進(jìn)行闡述。

      1.Reppe合成法

      Reppe合成法作為一種經(jīng)典的合成方法,具有很大的使用范圍。烯烴或者炔烴與一氧化碳與親核試劑進(jìn)行反應(yīng),在催化條件下形成羰基酸及其衍生物,這就是Reppe合成法的主要原理。在1,4-丁二醇的合成當(dāng)中,Reppe合成法又分為低壓法和高壓法兩種,而在低壓法的效果更好,因此被經(jīng)常使用。其主要步驟如下:將乙炔與甲醛進(jìn)行混合加熱,溫度為90℃左右,同時(shí)以硅酸鎂作為載體并加入相應(yīng)的銅催化劑。上述反應(yīng)在反應(yīng)釜中連續(xù)攪拌進(jìn)行,從而得到1,4-丁炔二醇。再以1,4-丁炔二醇作為中間體進(jìn)行反應(yīng),在附帶銅的Raney-鎳催化劑的存在下進(jìn)一步反應(yīng)生成1,4-丁烯二醇。之后加入鎳、銅、錳催化劑進(jìn)行合成,通入氫氣進(jìn)行還原得到1,4-丁二醇。為了讓1, 4-丁二醇具有更高的純度,一般會(huì)將1,4-丁二醇進(jìn)行精餾,最后成品的純度在99%以上[2]。

      2.環(huán)氧丙烷法

      環(huán)氧丙烷法是日本著名化工企業(yè)可樂利公司所提出的方法,其主要步驟為:以環(huán)氧丙烷作為原料通過催化反應(yīng)使其出現(xiàn)異構(gòu)化并形成烯丙醇。然后再通過銠催化劑,同時(shí)加氫進(jìn)行甲?;瘡亩玫搅u基丙醛。對(duì)羥基丙醛進(jìn)行萃取,并且加氫還原得到目標(biāo)產(chǎn)物1,4-丁二醇。

      3.丁二烯乙酰氧基合成法

      該方法分為三個(gè)主要步驟,首先以鈀、碲還有活性炭作為催化劑,控制溫度為60℃,大氣壓為60MPa,讓丁二烯與乙酸在氧氣存在的情況下進(jìn)行反應(yīng)得到1, 4-二乙?;趸?2-丁烯。然后再對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行脫酸,通過氫催化可以得到1, 4-二乙酰氧基丁烷。最后進(jìn)行水解反應(yīng)得到1-乙酰氧基-4-羥基丁烷,再將1-乙酰氧基-4-羥基丁烷脫環(huán)化得到1,4-丁二醇。

      4.Davy法

      Davy法的主要步驟如下:(1)正丁烷以五氧化二磷和五氧化二釩作為催化劑,在氧氣的作用下使其被氧化生成順式酸酐。再加入鋇或錳在銅、鉻催化劑的存在下與酒精生成順酐二乙酯。(2)上述產(chǎn)物以鉻酸銅作為催化劑,在特定條件下(溫度為140℃至220℃,氣壓為40MPa左右)進(jìn)行催化氫化得到1,4-丁二醇等混合物。(3)對(duì)所得到的混合物進(jìn)行分離,精制最后得到1,4-丁二醇[3]。

      三、1,4-丁二醇的應(yīng)用

      1.生產(chǎn)四氫呋喃

      四氫呋喃是一種雜環(huán)化合物,具有非常強(qiáng)的化學(xué)極性,因此在反應(yīng)中常用來作為有機(jī)溶劑。而1,4-丁二醇具有很大一部分都是應(yīng)用于生產(chǎn)四氫呋喃。四氫呋喃在醫(yī)學(xué)上的使用十分廣泛,可以用于合成利復(fù)霉素、黃體酮等激素藥物。在燃?xì)庵?,四氫呋喃也有著十分重要的作用,通過硫化處理能夠讓四氫呋喃轉(zhuǎn)變?yōu)樗臍淞蚍蛹礊槿細(xì)庵械淖R(shí)別添加劑。四氫呋喃還能夠合成皮革表面處理劑等等。

      2.合成聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯

      1,4-丁二醇是合成聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的重要中間體。聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯是一種性能優(yōu)良的工程塑料,在汽車、電子、電器的制造中有著廣泛的應(yīng)用。它具有十分優(yōu)異的電性能并且可以組織燃燒,同時(shí)具有很好的強(qiáng)度和韌性,具備一定的抗老化特性與其他工程塑料相比具有較大的優(yōu)勢(shì)[4]。

      3.合成聚氨酯樹脂

      熱塑性聚氨酯也是通過1,4-丁二醇所合成的,它具有良好的韌性以及耐磨性能使其在仿皮革、耐磨夾套、汽車零件、膠管的制作中都有著很大的作用。

      4.合成γ-丁內(nèi)酯

      在合成γ-丁內(nèi)酯的過程中,1,4-丁二醇也是一種重要的中間體。γ-丁內(nèi)酯具有很高的反應(yīng)活性,在合成精細(xì)化學(xué)品的過程中具有廣泛的作用。另外由于其沸點(diǎn)較高,也能夠作為一種良好的溶劑來使用。γ-丁內(nèi)酯可以用來制備聚乙烯毗咯烷酮以及2-吡咯烷酮(NKP)和丁內(nèi)酰胺等化合物。上述化合物在醫(yī)藥合成、化妝品合成以及農(nóng)藥生產(chǎn)中都是很好的中間體。另外在合成纖維的制備過程中,γ-丁內(nèi)酯也具有很大的作用。

      另外,1,4-丁二醇還能夠合成彈性纖維、共聚多醋一醚等眾多化工產(chǎn)品及原料,具有廣泛的使用范圍。

      四、結(jié)語

      隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)水平的不斷提高并在社會(huì)主義現(xiàn)代化建設(shè)的帶動(dòng)下,我國(guó)的化工行業(yè)一直在不斷地發(fā)展。化工行業(yè)與人們的生活息息相關(guān),同時(shí)又與國(guó)家的經(jīng)濟(jì)發(fā)展存在著密切的關(guān)系,是我國(guó)的重要產(chǎn)業(yè)。在化工生產(chǎn)中,1,4-丁二醇作為一種良好的中間體被廣泛用于醫(yī)藥、精細(xì)化工品、日化用品的合成當(dāng)中。目前,合成1,4-丁二醇主要方法為Reppe合成法、環(huán)氧丙烷法、丁二烯乙酰氧基合成法以及Davy法。其中Davy法相對(duì)于其他方法安全性更高,且生產(chǎn)成本較低并能夠同時(shí)得到幾種產(chǎn)品,具有廣闊的發(fā)展前景。

      參考文獻(xiàn)

      [1]位洪朋,賈飛.國(guó)內(nèi)外1,4-丁二醇的生產(chǎn)現(xiàn)狀及前景分析[J].中國(guó)石油和化工經(jīng)濟(jì)分析,2012(19):152-155.

      [2]王惟,梁倩倩,湯嘉陵.1,4-丁二醇生產(chǎn)技術(shù)及市場(chǎng)概況[J].化工中間體, 2013(7):119-122.

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