前言:想要寫出一篇令人眼前一亮的文章嗎?我們特意為您整理了5篇重金屬超標(biāo)范文,相信會(huì)為您的寫作帶來幫助,發(fā)現(xiàn)更多的寫作思路和靈感。
頻上童鞋質(zhì)量黑榜
記者梳理近兩年來相關(guān)抽檢、抽查及比較試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),重金屬含量超標(biāo)頻上童鞋質(zhì)量黑榜,已成為童鞋不合格的一個(gè)重要原因。
2016年5月:北京市工商局公布該市流通領(lǐng)域童鞋商品抽檢結(jié)果,5批次兒童鞋檢出危害健康物質(zhì),其中,1批次標(biāo)稱福建雷頓(泉州)鞋服有限公司生產(chǎn)的“森源祥”休閑鞋被檢出重金屬總含量和鄰苯二甲酸酯兩項(xiàng)不合格。
2016年6月1日:沈陽(yáng)市消費(fèi)者協(xié)會(huì)40款兒童鞋樣品質(zhì)量比較試驗(yàn)結(jié)果,29款樣品不符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),占比72.5%。其中,7款樣品的重金屬總含量(鉛)不符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),占比17.5%。
2016年12月:江蘇省工商局公布的童鞋抽檢結(jié)果顯示,共抽檢50批次樣品,9批次不合格,其中6批次存在重金屬(鉛)超標(biāo)問題,涉及商標(biāo)有:嘉煜星、踢踢熊、日泰、達(dá)美、、舒樂佳、Helokitty等
2017年4月12日:遼寧省工商局公布該省流通領(lǐng)域童鞋商品抽檢結(jié)果,共發(fā)現(xiàn)31批次不合格樣品,其中10批次存在重金屬總含量超標(biāo)問題,標(biāo)稱商標(biāo)涉及:啊啦牛、墾牧、LuckyUnion、酷酷沃可、TOREADKIDS、探路者、基諾浦等。
2017年4月17日:國(guó)家質(zhì)檢總局召回公告顯示,獅邁(上海)貿(mào)易有限公司向該局提交了召回計(jì)劃,召回部分進(jìn)口OUTVENTURE品牌兒童運(yùn)動(dòng)鞋,主要原因是其幫面材質(zhì)存在重金屬鉛含量超標(biāo)問題,不符合國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)條款限量要求。
成因:童鞋為什么會(huì)出現(xiàn)
重金屬超標(biāo)問題?
那么,童鞋為什么會(huì)問題呢?
大加利(太倉(cāng))質(zhì)量技術(shù)檢測(cè)中心有限公司負(fù)責(zé)人姜文良在接受采訪時(shí)曾表示,導(dǎo)致童鞋出現(xiàn)重金屬超標(biāo)的原因大致有兩種:一是在生產(chǎn)過程中使用了重金屬含量過高的原料;二是生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)過程中使用了重金屬含量過高的顏料或助劑。童鞋生產(chǎn)過程中,顏料和助劑往往是必不可少的材料,如果其中含有過量的鉛和鎘等重金屬,往往會(huì)導(dǎo)致童鞋重金屬含量超標(biāo)。
江蘇省工商局在上述童鞋商品抽檢結(jié)果時(shí)著重分析了重金屬鉛超標(biāo)的原因。據(jù)分析,童鞋生產(chǎn)過程中使用的顏料可分為無機(jī)顏料和有機(jī)顏料。
據(jù)悉,無機(jī)顏料主要是由一些金屬化合物構(gòu)成,如鉬酸鉛、鉻酸鉛、硫酸鉛等;有機(jī)顏料多為合成珠光劑,由鉛鹽構(gòu)成(堿式碳酸鉛、酸性砷酸鉛)。這些顏料的使用,可能會(huì)在產(chǎn)品中帶入過量的鉛。此外,如果童鞋生產(chǎn)使用了回收再利用的廢橡膠、廢塑料,也有可能造成鉛超標(biāo)。
危害:通過皮膚吸收
進(jìn)入人體
2016年1月1日,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB30585-2014《兒童鞋安全技術(shù)規(guī)范》正式實(shí)施,其中對(duì)童鞋重金屬總含量,包括鉛、鎘、砷的指標(biāo)都做出了嚴(yán)格限定,3項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)值均為≤100mg/kg。
中國(guó)皮革和制鞋工業(yè)研究院制鞋標(biāo)檢處高級(jí)工程師于淑賢指出,兒童的抵抗力低于成年人,童鞋材料中使用超過限量的有毒有害物質(zhì)可能會(huì)對(duì)兒童造成傷害。特別是嬰幼兒,好奇心會(huì)驅(qū)使他們無論什么東西都會(huì)放在嘴里啃咬,如果鞋上有可遷移的重金屬等有毒有害物質(zhì),則存在導(dǎo)致兒童中毒的風(fēng)險(xiǎn)。
童鞋是兒童長(zhǎng)期穿著的日用產(chǎn)品,與皮膚緊密接觸,如果重金屬超標(biāo),重金屬可能會(huì)通過皮膚吸收進(jìn)入人體,積累在肝臟、骨骼、腎臟、心臟及大腦中,造成嚴(yán)重健康危害,如:鉛超標(biāo)可能損害神經(jīng)、造血和生殖系統(tǒng),影響兒童成長(zhǎng)發(fā)育和智力發(fā)展;鎘超標(biāo)可能會(huì)對(duì)兒童的腎功能造成損害。
警示:正確選購(gòu)規(guī)避
重金屬超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)
對(duì)此,《中國(guó)質(zhì)量萬(wàn)里行》特別提醒各位家長(zhǎng),給孩子選購(gòu)鞋子時(shí)應(yīng)關(guān)注以下幾點(diǎn):
1.選購(gòu)知名品牌。家長(zhǎng)應(yīng)選購(gòu)知名品牌產(chǎn)品,不要購(gòu)買沒有廠名、廠址,未標(biāo)注執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品。如果購(gòu)買價(jià)格比較便宜的童鞋,盡量不要選擇那些深紅色、土黃色等顏色鮮艷的產(chǎn)品;
的確有一些種類的蘑菇能富集重金屬。這是因?yàn)椋恍┓N類的蘑菇能產(chǎn)生一些特別的蛋白質(zhì),能與某些重金屬離子結(jié)合,起到為自己解毒的作用。但這種“解毒”只對(duì)蘑菇有意義,對(duì)人體沒有意義。如果蘑菇生長(zhǎng)的土壤中這些重金屬的含量比較高,積累到蘑菇中的也就會(huì)比較多。所以,從科學(xué)結(jié)論上說,“蘑菇能富集重金屬”是客觀事實(shí)。
現(xiàn)實(shí)中的蘑菇重金屬含量如何呢?國(guó)內(nèi)外都有一些研究,報(bào)道過特定地區(qū)、特定種類的蘑菇重金屬含量,都發(fā)現(xiàn)過一些重金屬含量超標(biāo)的例子。比如2007年重慶對(duì)北碚區(qū)所產(chǎn)平菇、雞腿菇、金針菇、姬菇和草菇中的重金屬含量進(jìn)行調(diào)查,發(fā)現(xiàn)超標(biāo)情況比較嚴(yán)重。在這一調(diào)查中,所有的草菇樣品中的汞都超標(biāo),三分之一的草菇樣品鉛超標(biāo)。此外,一部分雞腿菇、香菇和姬菇樣品也被發(fā)現(xiàn)汞、鉛。據(jù)估計(jì),這可能與該地區(qū)是重要的工業(yè)基地,土壤、水源被污染有關(guān)。
蘑菇富集重金屬只是蘑菇對(duì)不良生長(zhǎng)環(huán)境的一種自我保護(hù)機(jī)制,并不是蘑菇生長(zhǎng)的必然結(jié)果。重金屬不是蘑菇生長(zhǎng)的必需養(yǎng)分,對(duì)蘑菇的生長(zhǎng)也沒有促進(jìn)作用。所以,在種植中,也不會(huì)有“不法商販”人為添加。對(duì)人工種植的蘑菇,如果做好管理和監(jiān)控,可以把重金屬含量控制到安全標(biāo)準(zhǔn)之內(nèi)。2011年,華中農(nóng)大發(fā)表了湖北省雙孢蘑菇中鉛和鎘的含量以及來源分析。他們發(fā)現(xiàn),在所檢測(cè)的三個(gè)區(qū)縣的蘑菇中,總體的鉛超標(biāo)比例為9.8%,而鎘超標(biāo)比例為13.7%(來自不同區(qū)縣的樣品超標(biāo)情況各不同)。進(jìn)一步的分析發(fā)現(xiàn),這些超標(biāo)情況的差異與種植所用的材料有關(guān)。
2009年,浙江林學(xué)院等單位也對(duì)浙江市場(chǎng)上的蘑菇進(jìn)行過抽查,發(fā)現(xiàn)蘑菇中的重金屬比一般蔬菜要高,但都沒有超過安全標(biāo)準(zhǔn)。
蘑菇的確能夠富集重金屬,市場(chǎng)上的蘑菇也的確有重金屬超標(biāo)的情況。那么,我們還能吃蘑菇嗎?
首先,重金屬會(huì)危害健康,在體內(nèi)的代謝周期往往很長(zhǎng),但人體也還是有一定的處理能力。也就是說,人體對(duì)重金屬并不是“零容忍”,而是有一定的“解毒”能力。重金屬含量的安全標(biāo)準(zhǔn)是一個(gè)“保守”的執(zhí)法標(biāo)準(zhǔn)。它的含義是:超過這個(gè)標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)該引起我們的重視,采取措施來降低它。從食品安全的角度,它是指“長(zhǎng)期每天攝入這個(gè)量的重金屬,出現(xiàn)某某癥狀的風(fēng)險(xiǎn)會(huì)明顯升高(比如萬(wàn)分之一)”。如果要追求“絕對(duì)安全”,避免一切“萬(wàn)一可能存在”的風(fēng)險(xiǎn),不吃蘑菇也可以理解。但從現(xiàn)實(shí)的角度出發(fā),應(yīng)該說:我們要盡量避免重金屬超標(biāo),但實(shí)在不幸偶爾超標(biāo)幾次,對(duì)健康的影響也并非不可接受。
[關(guān)鍵詞] 湄洲灣 海水 沉積物 水產(chǎn)生物 重金屬 評(píng)價(jià)
1 前言
湄洲灣位于福建省東海岸中部,是福建省重要的經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)和環(huán)境保護(hù)區(qū)。海灣具有豐富的港口、旅游和水產(chǎn)養(yǎng)殖資源。海灣水深寬闊,是天然的深水良港,湄洲灣岸線總長(zhǎng)289km,其中10m以上天然深水岸線長(zhǎng)達(dá)30余km,水域面積516km2。湄洲灣以其獨(dú)特的地理特征使得周邊地區(qū)經(jīng)濟(jì)迅速發(fā)展。2009年湄洲灣港口管理局籌建組辦公室正式掛牌成立。此舉旨在應(yīng)海西建設(shè)發(fā)展和對(duì)外海上直航需要,標(biāo)志著湄洲灣港口體制一體化進(jìn)入實(shí)施階段。因此,有必要進(jìn)行一次海灣重金屬環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查。本文利用2011年9月福建省近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)站的現(xiàn)場(chǎng)采樣數(shù)據(jù),對(duì)海域海水、表層沉積物及水產(chǎn)生物體中Cu、Pb、Zn、Cd、Cr、Hg和As含量分布進(jìn)行分析和評(píng)價(jià),為今后湄洲灣海域海洋環(huán)境管理和海水養(yǎng)殖業(yè)發(fā)展提供基礎(chǔ)資料。
2 調(diào)查與方法
2.1 監(jiān)測(cè)時(shí)間與站位布設(shè)
2011年9月14日、21日共采樣兩次,分別在大潮期和小潮期進(jìn)行,共設(shè)20個(gè)監(jiān)測(cè)站位(見表1和圖1)。各種樣品的采集、貯運(yùn)均按《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》有關(guān)規(guī)定進(jìn)行,共采集海水樣品40個(gè),表層沉積物樣品12個(gè),在海域附近購(gòu)集3種生物樣品(花蛤、海蟶、海蠣)。
2.2 監(jiān)測(cè)方法
樣品的預(yù)處理和分析測(cè)定方法均按《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》的有關(guān)規(guī)定進(jìn)行[1]。水樣Cu、Pb、Zn、Cd采用陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定,沉積物的Cu、Pb、Zn、Cd采用火焰原子吸收分光光度法測(cè)定,生物體中的Cu、Pb、Zn采用火焰原子吸收分光光度法測(cè)定,各種樣品的Hg、As采用原子熒光分光光度法測(cè)定,各種樣品的Cr采用二苯碳酰二肼分光光度法測(cè)定。
2.3 評(píng)價(jià)方法
評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)按表2執(zhí)行,評(píng)價(jià)方法采用單因子指數(shù)法。計(jì)算海水樣品超標(biāo)率時(shí)采用一類海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
表1 湄洲灣海域監(jiān)測(cè)站位表
圖1 監(jiān)測(cè)站位圖
表2 評(píng)價(jià)方法表
3 結(jié)果與討論
3.1 湄洲灣海域海水、表層沉積物、生物體內(nèi)各種重金屬的含量及分布
3.1.1 海水重金屬含量、分布及評(píng)價(jià)
大小潮檢測(cè)結(jié)果表明,湄洲灣海域海水中Cu、Pb、Zn、Cd、Hg、As、Cr的含量均低于《漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》。除鉛外,其他重金屬含量均低于《海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》中的一類標(biāo)準(zhǔn)。但大潮期的2、3、4、5、12、15、17、18共8個(gè)測(cè)站的Pb含量出現(xiàn)超標(biāo),超標(biāo)率為40%,最大超標(biāo)倍數(shù)為5.55倍,出現(xiàn)在15號(hào)測(cè)站,在超標(biāo)的8個(gè)測(cè)站中除15號(hào)測(cè)站海水水質(zhì)為三類海水外,其他測(cè)站均達(dá)到二類海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn);小潮期監(jiān)測(cè)結(jié)果Pb僅1號(hào)測(cè)站出現(xiàn)超標(biāo),超標(biāo)倍數(shù)為1.46倍,達(dá)到二類海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。Pb和Zn的含量分布是近岸大于灣中心海域;Cu、Cd和As的含量分布較均勻。Hg、Cr含量均較低,都沒有檢出。
3.1.2 湄洲灣表層沉積物重金屬含量、分布及評(píng)價(jià)
湄洲灣表層沉積物中各種重金屬的含量列于表5。調(diào)查結(jié)果表明,Cd、Cu、Zn、Cr、Pb、Hg、As的總平均值分別為0.25、23.74、162.97、56.14、66.93、0.19、6.83mg/kg-1,除Pb、Zn外,均沒有超一類沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。各測(cè)站的Pb全部超一類標(biāo)準(zhǔn),最大超標(biāo)倍數(shù)為1.41倍;Zn除11、17這2個(gè)測(cè)站接近一類標(biāo)準(zhǔn),其他測(cè)站均超過一類標(biāo)準(zhǔn),超標(biāo)率為83.3%,最大超標(biāo)倍數(shù)為1.53倍;Hg有5個(gè)測(cè)站出現(xiàn)超標(biāo),超標(biāo)率為41.7%,最大超標(biāo)倍數(shù)為1.38倍;Cu僅8號(hào)測(cè)站出現(xiàn)超標(biāo),超標(biāo)倍數(shù)為2.18倍。Pb、Zn、Hg、Cu最大超標(biāo)倍數(shù)站位都出現(xiàn)在8號(hào)測(cè)站。Cd、Cr、As各測(cè)站均達(dá)到一類沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。沉積物中各種重金屬含量的分布特點(diǎn)是除個(gè)別測(cè)站較高外,分布比較平均。
表3 大潮期海水檢測(cè)結(jié)果
表4 小潮期海水檢測(cè)結(jié)果
表5 沉積物重金屬檢測(cè)結(jié)果
3.1.3 湄洲灣各類水產(chǎn)生物體內(nèi)重金屬的含量
湄洲灣海域購(gòu)集的花蛤、海蟶及海蠣體內(nèi)重金屬的檢測(cè)結(jié)果列于表6。從表中可以看出,海蟶體內(nèi)重金屬的含量比較低;海蠣體內(nèi)重金屬的含量比較高,海蠣體內(nèi)的Cu是花蛤、海蟶的6~7倍;而Zn含量更高,是花蛤的15倍,是海蟶的20倍;海蠣體內(nèi)Pb含量也相對(duì)花蛤、海蟶高一些。而三種生物體Cr、Hg、As都達(dá)到海洋貝類生物體質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的一類標(biāo)準(zhǔn);三種生物體Pb都超一類標(biāo)準(zhǔn),超標(biāo)倍數(shù)分別為花蛤1.76倍、海蟶1.52倍、海蠣2.07倍;花蛤、海蟶體內(nèi)Cu達(dá)到一類標(biāo)準(zhǔn),海蠣體內(nèi)的Cu超過一類標(biāo)準(zhǔn),超標(biāo)倍數(shù)為2.42倍;海蟶體內(nèi)的Zn達(dá)到一類標(biāo)準(zhǔn),花蛤體內(nèi)的Zn超一類標(biāo)準(zhǔn),超標(biāo)倍數(shù)為1.08倍,海蠣體內(nèi)的Zn遠(yuǎn)超一類標(biāo)準(zhǔn),超標(biāo)倍數(shù)達(dá)到16.1倍。各類生物體內(nèi)重金屬也有一定的差異,以Zn、Cu含量最高,分別是Zn>Cu>Pb>As>Hg>Cr。
表6 生物體重金屬檢測(cè)結(jié)果
關(guān)鍵詞:重金屬;土壤;臍橙種植區(qū);贛南
中圖分類號(hào):X833 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):0439-8114(2014)02-0292-06
Evaluating Heavy Metals of Navel Orange Orchard Soil in Gannan Area
HE Ling,ZENG Dao-ming,WEI Hua-ling,SUN Bin-bin,LIU Zhan-yuan
(Institute of Geophysical and Geochemical Exploration, Chinese Academy of Geological Science,Langfang 065000,Hebei,China)
Abstract: Rock, soil and navel orange samples from 6 typical navel orange orchard in Ganxian County, Xinfeng County, Anyuan County and Xunwu County, were selected to evaluate the pollut of heavy metals including Cd, Cr, As Cu, Pb and Zn in navel orange orchard soil using the single factor pollution index method and comprehensive pollution index method. The results showed rates of As, Cd, Cr, Cu and Pb in samples were 8.3%, 2.8%, 13.9%, 2.8% and 30.6%, respectively more than the standard of the environmental technical terms for green food production area(NY/T391-2000) for the evaluation criteria. The number of samples with As, Cd, Cr, and Cu exceeding the standard were relatively fewer. The number of samples with Pb exceeding the standard was more, most of them belonging to light pollution level and 3 samples belonging to moderate pollution level. The fitting coefficient of heavy metal elements Cr, Cu and Zn at soil and rock was good, showing that they were mainly from the rock and their content influenced by human activity was small. The fitting coefficient of As, Pb and Cd indicating that their source was not only the contribution of the rock, but also the influence of human activity. In the area studied, heavy metals concentrations in navel orange were much lower than the limit of maximum levels of contaminants in foods(GB2762-2005).Heavy metal pollution in soil of navel orange orchard characterized by a wide range of distribution and high strength of Pb; As, Cd, Cr, and Cu were polluted slightly due to unreasonable use of pesticides and fertilizers contained heavy metals by farmers. There’s little possibility of industry pollution. Farmers and the relevant departments of goverment should pay attention to it and take effective measures to prevent the ecological risk.
Key words: heavy metal; soil; navel orange orchard; Gannan area
近年來,隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)不斷發(fā)展,人們生活水平逐步提高,對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的品質(zhì)也提出了更高的要求,無公害農(nóng)產(chǎn)品和各種綠色食品越來越受到公眾的青睞。土壤是農(nóng)作物生長(zhǎng)的基礎(chǔ),土壤中的重金屬元素通過作物吸收累積到達(dá)人體,其濃度過高時(shí)可以直接威脅人類健康。重金屬不能被微生物降解,但具有生物累積性,對(duì)土壤的污染具有不可逆轉(zhuǎn)性。因此,土壤重金屬元素是無公害食品和綠色食品產(chǎn)地環(huán)境要求檢測(cè)的一項(xiàng)重要指標(biāo)。對(duì)農(nóng)作物生長(zhǎng)土壤環(huán)境及其產(chǎn)出的農(nóng)產(chǎn)品的重金屬含量分析、污染評(píng)價(jià)也成為科學(xué)研究的熱點(diǎn)。
目前,對(duì)果園土壤重金屬污染評(píng)價(jià)的研究已有大量報(bào)道,如鄭國(guó)璋等[1]研究了洛川蘋果園地土壤中對(duì)土壤環(huán)境及人體危害較大的Cd、As、Cr、Pb污染現(xiàn)狀;許延娜等[2]采用內(nèi)梅羅指數(shù)法對(duì)膠東半島紅富士蘋果園土壤重金屬進(jìn)行污染評(píng)價(jià),發(fā)現(xiàn)采樣區(qū)土壤普遍存在Cd輕度污染現(xiàn)象;劉云霞等[3]研究了黃土高原地區(qū)蘋果園地土壤重金屬污染特征;在發(fā)達(dá)國(guó)家,已將柑橘生產(chǎn)中的重金屬納入果園的管理范疇[4]。從文獻(xiàn)資料中不難發(fā)現(xiàn),目前國(guó)內(nèi)學(xué)者對(duì)果園土壤重金屬污染評(píng)價(jià)的對(duì)象主要為蘋果,其他水果涉及較少。贛南臍橙因其品質(zhì)佳、風(fēng)味好,曾獲“中華名果”稱號(hào),是江西省贛州市地理標(biāo)志產(chǎn)品,已經(jīng)成為贛州市支柱產(chǎn)業(yè)之一。由于贛南臍橙種植區(qū)土壤稀土背景含量較高,一般認(rèn)為贛南臍橙品質(zhì)優(yōu)良可能與高稀土背景有關(guān),因此前人對(duì)贛南臍橙的研究重點(diǎn)主要集中在稀土方面,對(duì)于臍橙果園土壤重金屬污染評(píng)價(jià)方面的研究鮮見報(bào)道。如汪振立等[5-7]研究了巖石-土壤-臍橙植株中稀土元素聚遷特征,自然狀態(tài)下臍橙植物體稀土累積特征,以及稀土元素與臍橙品質(zhì)的相關(guān)性。發(fā)現(xiàn)稀土元素在臍橙植株各器官中含量具有顯著差異,輕稀土與臍橙品質(zhì)指標(biāo)關(guān)系較為密切。謝振東等[8]研究了江西省信豐縣優(yōu)質(zhì)臍橙果和葉中稀土元素分布特征;張永忠等[9]研究了信豐縣臍橙產(chǎn)出的農(nóng)業(yè)地球化學(xué)特征,還有部分學(xué)者研究了臍橙果園的營(yíng)養(yǎng)狀況對(duì)臍橙果樹生長(zhǎng)和臍橙品質(zhì)的影響[10,11]。通過對(duì)研究區(qū)進(jìn)行采樣分析,并對(duì)贛南臍橙種植區(qū)典型果園土壤中As、Cd、Cr、Cu、Pb、Zn 6種常見重金屬元素的污染現(xiàn)狀進(jìn)行評(píng)價(jià),為相關(guān)研究及環(huán)境治理提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和科學(xué)依據(jù)。
1 研究區(qū)概況
由于江西省南部絕大部分隸屬于贛州市,所以贛南基本等同于贛州。贛南屬中亞熱帶南緣,氣候溫和,熱量豐富,雨量充沛,年日照時(shí)間為1 813 h,且晝夜溫差大,非常適宜寬皮柑橘和橙類的生長(zhǎng)。自20世紀(jì)70年代開始種植臍橙以來,贛南臍橙產(chǎn)業(yè)從無到有,從小到大。目前贛州市臍橙種植面積10.2萬(wàn)hm2,年產(chǎn)臍橙100萬(wàn)t,已經(jīng)成為臍橙種植面積世界第一、年產(chǎn)量世界第三、全國(guó)最大的臍橙主產(chǎn)區(qū)。
2 材料與方法
2.1 樣品采集
2011年11月底,在贛州市所轄尋烏縣、安遠(yuǎn)縣、信豐縣、贛縣選擇6片典型臍橙園作為研究區(qū),采集成土母巖、土壤、臍橙果實(shí)樣品。共采集巖石樣31件、土壤樣36件、果實(shí)樣36件,采樣果園基本信息見表1。
樣品采集:①巖石樣。在果園內(nèi)或果園附近基巖出露處采集新鮮基巖,無基巖出露的采集巖石風(fēng)化碎屑。②土壤樣。每個(gè)果園按照其面積大小均勻布設(shè)6個(gè)采樣點(diǎn)。為保證樣品的代表性,以采樣點(diǎn)為中心,半徑10 m左右的范圍內(nèi)采集5~6處土壤,采樣深度為0~20 cm。剔除枯枝敗葉及碎石等雜物后混合均勻,裝入潔凈的布樣袋,風(fēng)干備用。③果實(shí)樣。選擇與土壤采樣點(diǎn)對(duì)應(yīng)的果樹,采集果形中等、發(fā)育良好、具有大致相同的離地高度、光照條件及成熟度的健康果實(shí),8~10個(gè)臍橙為一件樣品。
2.2 樣品分析檢測(cè)
重金屬全量分析主要采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)和原子熒光光譜法(AFS),見表2,分析測(cè)試工作由河南巖礦測(cè)試中心完成。
2.3 評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)與方法
2.3.1 評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn) 采用無公害果品產(chǎn)地土壤環(huán)境質(zhì)量和綠色食品產(chǎn)地土壤環(huán)境質(zhì)量為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。其中無公害果品產(chǎn)地土壤環(huán)境質(zhì)量指標(biāo)采用國(guó)家《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》[12](GB 15618-1995)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)作為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn);綠色食品土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)按照農(nóng)業(yè)部頒布的綠色食品產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)NY/T 391- 2000[13]執(zhí)行(表3)。根據(jù)土壤應(yīng)用功能和保護(hù)目標(biāo),《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》Ⅱ類土壤主要適用于一般農(nóng)田、蔬菜地、茶園、果園、牧場(chǎng)等,土壤質(zhì)量基本上對(duì)植物和環(huán)境不造成危害和污染。土壤環(huán)境質(zhì)量二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為保障農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、維護(hù)人體健康的土壤限制值。Ⅱ類土壤環(huán)境質(zhì)量執(zhí)行二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
3 結(jié)果與分析
3.1 重金屬含量分析
3.1.1 成土母巖中的重金屬含量 研究區(qū)成土母巖中As、Cd、Cr、Cu、Pb、Zn的含量統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表4,由表4可知,Zn變異系數(shù)最小,為51.6%;其他5種重金屬元素的變異系數(shù)為102.1%~231.7%,其中As變異系數(shù)最大。表明Zn含量分布相對(duì)比較均勻,其他5種重金屬元素As、Cd、Cr、Cu、Pb含量分布差異性較大。研究區(qū)6個(gè)果園分布在4個(gè)不同的縣域,地理跨度較大,巖性及所處地質(zhì)背景的變化是造成研究區(qū)不同果園成土母巖重金屬元素變異較大的主要原因。
3.1.2 土壤中的重金屬含量 由表5可知,土壤中As、Cd、Cr、Cu、Pb、Zn 6種重金屬元素的變異系數(shù)范圍為21.2%~91.0%,其中Zn的變異系數(shù)最小,As的變異系數(shù)最大。與成土母巖中的重金屬元素含量對(duì)比發(fā)現(xiàn),在巖石風(fēng)化成土的過程中,幾種重金屬元素的含量均存在不同程度的均一化,表現(xiàn)在各元素的變異系數(shù)明顯變小。各果園土壤的pH為3.59~5.69,平均值為4.13,均為酸性土壤。
3.1.3 成土母巖中與土壤中重金屬含量的關(guān)系 將6個(gè)果園的土壤重金屬含量與成土母巖重金屬含量作散點(diǎn)圖,結(jié)果如圖1所示。由圖1可知,成土母巖與土壤中Cr的擬合優(yōu)度最好,R2=0.847 9,Cu、Zn次之,說明三者與成土母巖關(guān)系密切,受人為擾動(dòng)較小,主要來源于自然成因。As、Cd、Pb 3種元素的擬合優(yōu)度較差,說明這3種元素受人為影響較大。
3.2 評(píng)價(jià)結(jié)果
3.2.1 果園土壤重金屬評(píng)價(jià) 采用土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 15618-1995中的二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值和綠色食品產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)NY/T 391-2000中土壤重金屬限值為依據(jù)計(jì)算所得的單因子污染指數(shù)見表6。
以土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 15618-1995中的二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)時(shí),研究區(qū)As、Cd、Cr、Cu、Pb、Zn的污染指數(shù)平均值范圍為0.17~0.44,整體上污染指數(shù)較低。Pb、Zn的Pi最大值分別為0.54、0.46,均小于0.7,表明Pb、Zn兩元素均屬于清潔等級(jí);As、Cu的污染指數(shù)最大值分別為0.92、0.73,雖然整體上未超標(biāo),但已有部分樣品接近限值水平,需引起重視;Cd、Cr的污染指數(shù)最大值分別為1.33和1.41,兩者的超標(biāo)樣數(shù)分別為1和4,說明有部分地區(qū)已經(jīng)達(dá)到輕度污染級(jí)別。內(nèi)梅羅指數(shù)最大值為1.05,最小值為0.22,平均值為0.45。
以綠色食品產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)NY/T 391-2000中土壤重金屬限值為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)時(shí),由于標(biāo)準(zhǔn)中沒有Zn的限值,無法計(jì)算其污染指數(shù),故此處對(duì)Zn不做評(píng)價(jià)。As、Cd、Cr、Cu、Pb的污染指數(shù)平均值范圍為0.29~0.87,Cu最低,Pb最高。研究區(qū)內(nèi)5種元素均存在超標(biāo)樣品,As、Cd、Cr、Cu、Pb的超標(biāo)樣品數(shù)分別為3、1、5、1、11,超標(biāo)率分別為8.3%、2.8%、13.9%、2.8%、30.6%。Cd和Cu超標(biāo)樣品數(shù)最少,超標(biāo)樣品為輕度污染;As和Cr超標(biāo)樣品數(shù)次之,超標(biāo)樣品也屬于輕度污染;Pb超標(biāo)樣品數(shù)最多,大部分超標(biāo)樣品屬于輕度污染,其中3個(gè)樣品達(dá)到中度污染級(jí)別。內(nèi)梅羅指數(shù)最大值為2.02,最小值為0.39,平均值為0.85。
采用土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 15618-1995中的二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)時(shí),由于限值較高,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算所得的超標(biāo)樣品較少,信豐縣嘉定鎮(zhèn)有1個(gè)樣品Cd超標(biāo);安遠(yuǎn)縣有4個(gè)樣品Cr達(dá)到輕度污染。采用綠色食品產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)NY/T 391- 2000中土壤重金屬限值作為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)時(shí),由于限值降低,計(jì)算所得安遠(yuǎn)縣有3個(gè)樣品As超標(biāo),5個(gè)樣品Cr超標(biāo);信豐縣嘉定鎮(zhèn)有1個(gè)樣品Cd超標(biāo),10個(gè)樣品Pb超標(biāo);贛縣吉埠鎮(zhèn)有1個(gè)樣品Cu超標(biāo),1個(gè)樣品Pb超標(biāo)。
3.2.2 臍橙果實(shí)重金屬含量評(píng)價(jià) 研究區(qū)臍橙果實(shí)樣品的重金屬元素含量測(cè)定結(jié)果見表7。由表7可知,各元素的變異系數(shù)范圍為18.8%~46.2%,表明研究區(qū)內(nèi)果實(shí)重金屬含量差異相對(duì)較小。從單個(gè)元素來看,各元素的最大值均未超過標(biāo)準(zhǔn)限值,說明贛南臍橙果實(shí)重金屬元素含量在安全含量范圍之內(nèi),可以放心食用。
對(duì)比研究區(qū)內(nèi)巖石、土壤、果實(shí)中的重金屬含量分布特征可以發(fā)現(xiàn),某一重金屬元素在成土母巖中變異系數(shù)的大小直接影響其在土壤、果實(shí)中變異系數(shù)的大小。例如As在成土母巖中變異系數(shù)最大,其在土壤和果實(shí)中的變異系數(shù)也較大;又如Zn在成土母巖變異系數(shù)小,在土壤、果實(shí)中變異系數(shù)也小。通過上述規(guī)律可知果實(shí)生長(zhǎng)立地環(huán)境中,成土母巖元素含量對(duì)土壤、果實(shí)中元素含量有較大的影響。
4 結(jié)論與討論
4.1 結(jié)論
1)以土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 15618-1995中二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值作為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)時(shí),研究區(qū)土壤重金屬元素As、Cu、Pb、Zn均屬于清潔范疇,僅Cd有1處樣品超標(biāo)、Cr有4處樣品超標(biāo)。
2)以綠色食品產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)NY/T 391- 2000中土壤重金屬限值為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)時(shí),研究區(qū)內(nèi)5種重金屬元素均存在超標(biāo)樣品,As、Cd、Cr、Cu、Pb的超標(biāo)樣品數(shù)分別為3、1、5、1、11,超標(biāo)率分別為8.3%、2.8%、13.9%、2.8%、30.6%,Cd和Cu超標(biāo)樣品最少,超標(biāo)樣品為輕度污染;As和Cr超標(biāo)樣品次之,超標(biāo)樣品也屬于輕度污染;Pb超標(biāo)樣品最多,大部分超標(biāo)樣品屬于輕度污染,3個(gè)樣品達(dá)到中度污染級(jí)別,主要集中在信豐縣。
3)研究區(qū)內(nèi)土壤重金屬元素Cr、Cu、Zn與成土母巖擬合關(guān)系較好,表明其受人為影響較小。As、Pb、Cd與成土母巖擬合關(guān)系較差,表明其來源不僅有成土母巖的貢獻(xiàn),還有人為活動(dòng)的影響。據(jù)分析,其受工業(yè)污染的可能性較小,可能是由于不合理地使用含有重金屬的農(nóng)藥化肥所致。
4)研究區(qū)內(nèi)果實(shí)樣品重金屬元素含量均遠(yuǎn)低于食品中污染物限量GB 2762-2005,表明贛南臍橙可以放心食用。
盡管贛南臍橙果實(shí)尚未出現(xiàn)重金屬元素超標(biāo)問題,可以安全食用,但是其生長(zhǎng)土壤中的重金屬元素超標(biāo)問題應(yīng)引起相關(guān)部門和果農(nóng)的足夠重視,采取有效措施對(duì)其加以控制,以保證贛南臍橙種植區(qū)的生態(tài)環(huán)境安全。
4.2 討論
土壤中的重金屬元素主要繼承于成土母巖。母巖在各種自然因素如物理化學(xué)風(fēng)化、淋濾、生物作用等的改造下,經(jīng)過漫長(zhǎng)的過程成為自然土壤。在沒有人類活動(dòng)干擾的情況下,自然土壤屬于一個(gè)相對(duì)較為平衡的體系,土壤中各種元素含量基本上處于比較穩(wěn)定的狀態(tài)。當(dāng)自然土壤被人類開發(fā)成為耕作土壤后,土壤中元素的含量主要受人為活動(dòng)的影響,如使用農(nóng)藥、化肥及污水灌溉等都會(huì)影響土壤中重金屬元素的含量。因此,果園土壤中的重金屬含量屬于自然因素與人為因素綜合作用的結(jié)果。
土壤中重金屬污染主要來源于工業(yè)污染、污水灌溉及含重金屬的農(nóng)藥化肥的不合理使用。本研究中采樣果園均地處偏僻鄉(xiāng)村,遠(yuǎn)離城市中心,受工業(yè)污染的可能性較?。涣硗?,贛南地區(qū)降水豐沛,果園所需水分基本上靠自然降水就能滿足,即便需要人工灌溉,灌溉水多為原地挖井取水,因此,也可排除污水灌溉帶來的影響。
理論上,如果土壤中元素受人為影響小或者不受人為影響時(shí)(即主要屬于自然成因),巖石、土壤中的元素應(yīng)該具有很好的相關(guān)性。研究結(jié)果顯示,Cr的擬合優(yōu)度最好,Cu、Zn次之,說明三者與母巖關(guān)系密切,受人為擾動(dòng)較小,主要來源于自然成因。As、Cd、Pb 3種元素的擬合優(yōu)度較差,說明這3種元素受人為影響較大。有研究表明,影響土壤中Cr含量的主要因素是土壤母質(zhì)[16]。楊軍等[17]研究發(fā)現(xiàn),北京市涼風(fēng)灌區(qū)土壤Cr含量是受到土壤母質(zhì)的影響;陳學(xué)民等[18]對(duì)天水蘋果園土壤重金屬的研究表明,天水蘋果園土壤Cr含量與小隴山土壤(背景區(qū))不存在顯著差異,因此可以認(rèn)定研究區(qū)Cr含量主要受成土母質(zhì)因素影響。本研究結(jié)果與前人研究結(jié)論一致。
土壤中Cd可作為施用農(nóng)藥和化肥等農(nóng)業(yè)活動(dòng)的標(biāo)識(shí)元素[19,20]。張?zhí)壹t等[21]的研究表明,碳酸氫銨等氮肥可促進(jìn)土壤對(duì)Cd的吸附。Taylor[22]通過對(duì)新西蘭同一地點(diǎn)50年間的土樣進(jìn)行分析,自施用磷肥后,土壤Cd含量從0.39 mg/kg上升至0.85 mg/kg。所以在果園生產(chǎn)中的化肥使用可能是導(dǎo)致土壤Cd 增加的主要原因。
研究表明,不合理地使用農(nóng)藥化肥對(duì)果園土壤重金屬含量影響較大。從1965~2000年,中國(guó)化肥施用量增長(zhǎng)23倍以上,化學(xué)肥料中一般過磷酸鹽中含有較多的重金屬Hg、Cd、As、Zn、Pb[23]。張林森等[24]、梁俊等[25]對(duì)陜西省蘋果園土壤重金屬含量調(diào)查表明,蘋果園土壤中As 的污染程度比較高,與當(dāng)?shù)毓麍@曾使用含As的農(nóng)藥、化肥有關(guān)。由此可以推出,本研究區(qū)域果園土壤As、Cd、Pb 3種元素除去地質(zhì)背景,可能主要來源于不合理地使用含重金屬的農(nóng)藥化肥。
致謝:汪振立教授、黃傳龍、劉永旺、陳輝浪、鐘琦等人幫助聯(lián)系采樣果園,給采樣工作提供了便利;周國(guó)華審閱了文稿,在此一并致謝。
參考文獻(xiàn):
[1] 鄭國(guó)璋,岳樂平.洛川蘋果園地土壤重金屬污染調(diào)查與評(píng)價(jià)[J].土壤通報(bào),2008,39(2):402-405.
[2] 許延娜,許雪峰,李天忠,等.膠東半島蘋果園重金屬污染評(píng)價(jià)[J].中國(guó)果樹,2009(2):40-44.
[3] 劉云霞,龐獎(jiǎng)勵(lì),丁 敏,等.黃土高原長(zhǎng)期蘋果園地土壤重金屬分布和評(píng)價(jià)[J].中國(guó)農(nóng)業(yè)氣象,2010,31(1):32-36.
[4] PERYEA F J. Heavy metal contamination in deciduous tree fruit orchards: Implications for mineral nutrient management[J]. Acta Horticulturae,2001,564:31-39.
[5] 汪振立,鄧通德,王瑞敏,等.巖石-土壤-臍橙系統(tǒng)中稀土元素遷聚特征[J].中國(guó)地質(zhì), 2009,36(6):1382-1394.
[6] 汪振立,徐 明,鄧通德,等.自然土壤環(huán)境下臍橙植物體稀土累積特征[J].中國(guó)稀土學(xué)報(bào),2009,27(5):704-710.
[7] 汪振立,鄧通德,胡正義,等.臍橙品質(zhì)與自然土壤中稀土元素相關(guān)性分析[J].土壤,2010,42(3):459-466.
[8] 謝振東,方宣忠,鄭 文.江西信豐縣優(yōu)質(zhì)臍橙果和葉中稀土元素分布特征研究[J].中國(guó)地質(zhì),2006,33(6):1418-1423.
[9] 張永忠,呂少偉,衷存堤.江西信豐臍橙農(nóng)業(yè)地球化學(xué)特征探討[J].資源調(diào)查與環(huán)境,2004,25(1):31-38.
[10] 鮑江峰,夏仁學(xué),彭抒昂,等.三峽庫(kù)區(qū)紐荷爾臍橙園土壤營(yíng)養(yǎng)狀況及其對(duì)果實(shí)品質(zhì)的影響[J].中國(guó)土壤與肥料,2006(3):16-20.
[11] 彭良志,淳長(zhǎng)品,黃聲平,等.江西大余超高產(chǎn)紐荷爾臍橙園樹體生長(zhǎng)與營(yíng)養(yǎng)狀況的調(diào)查[J]. 中國(guó)南方果樹,2009,38(4):26-28.
[12] 夏家淇.土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)詳解[M].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,1996.
[13] NY/T 391-2000,綠色食品產(chǎn)地土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[S].
[14] 魏復(fù)盛.中國(guó)土壤元素背景值[M].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,1990.
[15] GB 2762-2005,食品中污染物限量[S].
[16] BORU?KA L, VACEK O, JEHLICKA J. Principal component analysis as a tool to indicate the origin of potentially toxic elements in soils[J]. Geoderma,2005,128:289-300.
[17] 楊 軍,鄭袁明,陳同斌,等.北京市涼鳳灌區(qū)土壤重金屬的積累及其變化趨勢(shì)[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2005,25(9):1175-1181.
[18] 陳學(xué)民,朱陽(yáng)春,伏小勇.天水蘋果園土壤重金屬富集狀況評(píng)價(jià)及來源分析[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2011,30(5):893-898.
[19] 蔡立梅,馬 瑾,周永章,等.東莞市農(nóng)業(yè)土壤重金屬的空間分布特征及來源解析[J].環(huán)境科學(xué),2008,29(12):3496-3502.
[20] GRAY C W, MCLAREN R G, ROBERTS A H C. The effect of long-term phosphatic fertilizer applications on the amounts and forms of cadmium in soils under pasture in New Zealand[J]. Nutrient Cycling in Agroecosystems,1999,54:267-277.
[21] 張?zhí)壹t,徐國(guó)明,陳苗苗,等.幾種銨鹽對(duì)土壤吸附Cd2+和Zn2+的影響[J].植物營(yíng)養(yǎng)與肥料學(xué)報(bào),2008,14(3):445-449.
[22] TAYLOR M D. Accumulation of cadmium derived from fertilizers in New Zealand soil[J]. Sci Total Environ,1997,208(1-2):123-126.
[23] 王煥校.污染生態(tài)學(xué)[M].北京:高等教育出版社,2000.
【摘要】
目的測(cè)定常用6種中草藥(板藍(lán)根,黃芪,當(dāng)歸,黨參,羌活,地黃)中重金屬Pb、Cd含量。方法采用原子吸收分光光度計(jì)法。結(jié)果6種中草藥重金屬Pb,Cd含量依次為:板藍(lán)根Pb 5.25 mg/kg,Cd 0.253 mg/kg; 黃芪含Pb 2.25 mg/kg,Cd 0.314 mg/kg;當(dāng)歸Pb 1.25 mg/kg,Cd 0.137 mg/kg;黨參Pb 1.50 mg/kg,Cd 0.130 mg/kg;羌活Pb 1.25 mg/kg, Cd 0.090 mg/kg;地黃Pb 3.75 mg/kg,Cd 0.234 mg/kg。結(jié)論6種中草藥中都含有一定的重金屬Pb,Cd,板藍(lán)根重金屬含量最高,其次是地黃和黃芪,其余幾種均在國(guó)家允許范圍內(nèi)。
【關(guān)鍵詞】 原子吸收分光光度法;鉛;鎘;中草藥
Abstract:ObjectiveTo determine the content of heavy elements Pb and Cd in six traditional Chinese medicines (Isatis tinctoria, Astragalus membranaceus, Angelica sinensis, Codonopsis pilosula, Notopterygium forbesii, Rehmannia glutinosa).MethodsAtomic absorption spectrophotometer was adopted. ResultsSatis tinctoria contains Pb 5.25 mg/kg,Cd 0.253mg/kg; Astragalus membranaceus contains Pb 2.25mg/kg,Cd 0.314mg/kg; Angelica sinensis contains Pb 1.25mg/kg,Cd0.137mg/kg; Codonopsis pilosula contains Pb 1.50mg/kg,Cd 0.130mg/kg; Notopterygium forbesii contains Pb 1.25mg/kg, Cd 0.090mg/kg; Rehmannia glutinosa contains Pb 3.75mg/kg,Cd 0.234mg/kg. ConclusionSix traditional Chinese herbs contain some heavy metals Pb, Cd. Heavy metal content is the highest in Isatis tinctoria, followed by Rehmannia glutinosa and Astragalus membranaceus, the others are the state allowed limits.
Key words:Atomic absorption spectrophotography; Pd; Cd; Traditional Chinese medicine
中藥材中的重金屬污染是造成我國(guó)中藥材質(zhì)量下降的重要因素,并成為中藥走向世界的“瓶頸”。重金屬對(duì)人體健康的影響已經(jīng)成為一個(gè)重要的公共衛(wèi)生問題。當(dāng)人體中重金屬元素的濃度達(dá)到一定程度時(shí),會(huì)使人體器官、組織發(fā)生病變,嚴(yán)重時(shí)還會(huì)喪失機(jī)能。如血中鉛的含量達(dá)60~80 μg /dl時(shí)出現(xiàn)酶的抑制,含量達(dá)120 μg/dl時(shí)出現(xiàn)腎障礙,含量達(dá)120 μg/dl 以上時(shí)出現(xiàn)麻痹,機(jī)能障礙和腦病。高濃度的鉛、鎘也使免疫受到削弱,使生育力遭到破壞,可出現(xiàn)損傷。大劑量的鎘可使腎損傷 [1]。中草藥中有毒重金屬對(duì)人類健康的影響也越來越受到重視。許多國(guó)家對(duì)進(jìn)口中藥材及其中成藥中的重金屬和農(nóng)藥殘留的含量均有明確規(guī)定。對(duì)中藥材中重金屬含量檢測(cè)并控制其限量標(biāo)準(zhǔn),中草藥中60%以上是以植物的根部入藥的。而植物從根吸收的鉛大部分滯留于根部,鉛等重金屬的污染已經(jīng)對(duì)中藥的出口和使用構(gòu)成威脅。本文采用原子吸收標(biāo)準(zhǔn)曲線法對(duì)成都五塊石藥材批發(fā)市場(chǎng)6種以地下莖為藥用部位的中藥材中重金屬鉛和鎘進(jìn)行測(cè)定,并對(duì)其污染來源及解決辦法進(jìn)行了探討。
1 器材與方法
1.1 儀器微型植物試樣粉碎機(jī) ,單盤分析天平,萬(wàn)用電爐,GGX-6A原子吸收分光光度計(jì)(Pb、Cd燈), (DG-105)電熱恒溫干燥箱。
1.2 藥品硝酸(AR),鉛粉(99.999%),鎘粉(99.95%),市售中草藥:板藍(lán)根,黃芪,當(dāng)歸,黨參,羌活,地黃。
1.3 樣品處理參照王寶琴的方法[4],將板藍(lán)根、黃芪等6種市售中藥于105℃烘箱烘4 h,干燥至恒重,趁熱粉碎過篩(40目),分別稱取2.00 g備用藥材粉末,置于50 ml燒杯中,加硝酸30 ml,用薄膜密封燒杯口浸泡過夜后,次日去密封薄膜,移上電爐于230℃消解至消化液呈無色或略帶黃色,放冷后定量轉(zhuǎn)移與50 ml容量瓶中,加蒸餾水至刻度,混勻,作為供試品液。
1.4 測(cè)定條件6種中草藥中鉛、鎘的測(cè)定參數(shù)見表1,調(diào)節(jié)參數(shù)讓儀器處于最佳狀態(tài),即調(diào)節(jié)讓儀器的能量在95~100的范圍內(nèi)。每次實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次,取其平均值。表1 原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定條件(略)
1.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
1.5.1 標(biāo)準(zhǔn)貯備液的配制精確稱取Pb粉、Cd粉1.000 g,用0.5 mol/L的硝酸為溶劑溶解,并分別定容1 L容量瓶中,配制成1.0 g/L的標(biāo)準(zhǔn)貯備液。
1.5.2 Pb標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制精密量取Pb標(biāo)準(zhǔn)貯備液2.5 ml定容于250 ml容量瓶中,配成標(biāo)液Pb(10.0 mg/L),然后準(zhǔn)確吸取Pb標(biāo)液10.0,20.0,30.0,40.0 ml,定容于50 ml容量瓶,標(biāo)準(zhǔn)液中含Pb 2.0~8.0 mg/l。得到Pb的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為:Y=0.018 8X + 0.0039,R2 = 0.999 6。
1.5.3 Cd的標(biāo)液配制精密量取Cd標(biāo)準(zhǔn)貯備液0.1 ml定容于1 000 ml容量瓶中,配制成標(biāo)準(zhǔn)使用液Cd(100.0 μg/L),然后準(zhǔn)確吸取Cd標(biāo)液20.0,40.0,60.0,80.0 ml,定容至100 ml容量瓶,標(biāo)液中含Cd 20.0~80.0 μg/L。Cd的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為: Y=0.000 2X + 0.000 3,R2 = 0.999 7,其相關(guān)系數(shù)均達(dá)到0.999以上,表明完全可用來進(jìn)行Pb和Cd測(cè)定。
2 結(jié)果
2.1 樣品中重金屬元素Pb,Cd的含量分別精密稱取板藍(lán)根、黃芪、當(dāng)歸、黨參、羌活、地黃粉末,經(jīng)硝化處理,測(cè)定其Pb,Cd含量。測(cè)定后將重金屬Pb,Cd的濃度統(tǒng)一化為mg/kg。
Pb的濃度轉(zhuǎn)化:
Pb的濃度(mg/L)× 50 ml/1 0002 g/1 000
Cd的濃度轉(zhuǎn)化:
Cd的濃度(μg /L)/1 000×50 ml/1 000 2 g/1 000
參考我國(guó)國(guó)家食品重金屬允許量標(biāo)準(zhǔn),如Pb<2 mg/kg,Cd<0.2 mg/kg[6],對(duì)這6種中藥材中重金屬含量超標(biāo)進(jìn)行測(cè)定分析(表2),在常見6種中草藥中,對(duì)于重金屬元素Pb來說,板藍(lán)根(含量5.25 mg/kg)超標(biāo)最多,超標(biāo)162.5%,其次是地黃(含量3.75 mg/kg), 超標(biāo)87.5%,黃芪超標(biāo)12.5%,其余3種中草藥的Pb含量未超過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),當(dāng)歸和羌活中鉛含量較低。對(duì)于重金屬元素Cd來說,所選幾種藥材超標(biāo)中黃芪超標(biāo)57%,其次是板藍(lán)根和地黃。甘肅羌活的鎘含量最低。表2 樣品中重金屬含量(略)
2.2 回收率實(shí)驗(yàn)回收實(shí)驗(yàn)中取當(dāng)歸藥材2.00 g 3份,記為A,B,C各精密稱定,A加入Pb標(biāo)準(zhǔn)使用液(濃度為10.0 mg/L)1.0 ml、Cd標(biāo)準(zhǔn)使用液(濃度為100μg/L)5.0 ml;B加入Pb標(biāo)液4.0 ml、Cd標(biāo)液20.0 ml;C加入Pb標(biāo)液8.0l ml、Cd 50.0 ml。A,B,C分別按“2.2”方法分別消化,按各元素測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定,回收。結(jié)果表明(表3)Pb回收率在100%~102%之間,Cd的回收率在98%~101%之間。表3 樣品中的Pb、Cd回收率(略)
2.3 精密度實(shí)驗(yàn)精密量取Pb,Cd標(biāo)準(zhǔn)使用液,稀釋成低、中、高3種濃度,分別在1日內(nèi)測(cè)定,從表4中可以看出其精密度較高,可達(dá)1%~5%。表4 Pb,Cd精密度實(shí)驗(yàn)(略)
3 討論
本文通過對(duì)市場(chǎng)上板藍(lán)根等6種道地性中藥材中重金屬含量進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果表明除板藍(lán)根中Pb含量超標(biāo)較多外,大多在國(guó)家允許范圍內(nèi)。我們所選板藍(lán)根只知道是來源于黑龍江,但由于沒有當(dāng)?shù)氐沫h(huán)境因子,包括大氣、水、土壤的地質(zhì)背景,而鉛的吸收主要是通過土壤根系的吸收進(jìn)入植物體內(nèi)的。板藍(lán)根中鉛含量在幾種中草藥中含量最高,可能除了與環(huán)境因子有關(guān)外,還與板藍(lán)根的特殊生理特性有關(guān)。劉軍[8]研究發(fā)現(xiàn)板藍(lán)根的根部細(xì)胞壁對(duì)鉛的吸附量很大,吸附速度很快。
另外,雖然當(dāng)歸中的兩種重金屬含量均比較低,但中藥材對(duì)重金屬元素的富集積累與生長(zhǎng)栽培的年限有關(guān),而目前市場(chǎng)所售藥材其背景資料很不詳細(xì),因此在規(guī)范中藥材市場(chǎng)的同時(shí)應(yīng)該加強(qiáng)對(duì)其背景資料詳細(xì)填寫,以便于中藥材的管理。不過有一點(diǎn)是肯定的,近年來隨著采礦、金屬冶煉、污泥使用、污水灌溉以及含鉛汽油的使用,使鉛和鎘成為土壤污染的主要元素之一,而細(xì)胞壁結(jié)合鉛的能力很強(qiáng),所以應(yīng)盡量避免在基地環(huán)境質(zhì)量差的地方建立藥材生產(chǎn)基地。對(duì)于已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有超標(biāo)的藥材要改進(jìn)生產(chǎn)工藝,在制備前,對(duì)中草藥中的重金屬做進(jìn)一步處理或改變劑型;對(duì)生產(chǎn)工藝落后的廠家予以整改或取締;合理施用農(nóng)藥,大力推廣有機(jī)肥的施用;選育抗御重金屬吸收的藥材株系和品種等方法以減少中藥材重金屬污染。目前我國(guó)的藥典中絕大多數(shù)中藥材尚無重金屬、農(nóng)藥殘留的限量標(biāo)準(zhǔn),制定中藥材中重金屬含量限量標(biāo)準(zhǔn),建立一整套綠色中藥材基地環(huán)境質(zhì)量臨測(cè)及其評(píng)價(jià)方法、評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)和綠色中藥材的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)體系顯得尤為必要。
【參考文獻(xiàn)】
[1]Peler Ditzel,生藥受殺蟲藥和重金屬污染的情況[J].國(guó)外醫(yī)藥·植物藥分冊(cè),1990,129(44):2394.
[2]王小如,孫大海,莊峙夏,等. 中藥產(chǎn)業(yè)現(xiàn)代化的首要問題——質(zhì)量控制與安全性評(píng)價(jià)[J].世界科學(xué)技術(shù),1999,2:41.
[3]林守麟.儀器分析(三)——原子吸收光譜分析[M].北京:地質(zhì)出版社,1985:169.
[4]王寶琴.中成藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究[M].北京:中國(guó)醫(yī)藥科技出版社,1995:454.
[5]曹治權(quán).微量元素與中醫(yī)藥[M].北京,中國(guó)醫(yī)藥出版社,1993:154.
[6]陳炳卿.營(yíng)養(yǎng)與食品衛(wèi)生學(xué)[M].北京,人民衛(wèi)生出版社,1995:145.
[7]盧進(jìn),申明亮.中藥材重金屬含量控制[J].中國(guó)中藥信息雜志,1995,2(10):10.