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火法冶金的原理范文第1篇

關(guān)鍵詞：新能源客車企業(yè) 中央財政補貼資金 財稅處理方法

一、引言

財政部等四部委2009年《關(guān)于開展節(jié)能與新能源汽車示范推廣試點工作的通知》（財建[2009]6號），文件中規(guī)定對在試點城市推廣新能源客車給予專項補貼，補貼的額度根據(jù)新能源不同技術(shù)路線分別給予5-60萬元不等。2013年9月13日四部委又《關(guān)于繼續(xù)開展新能源汽車推廣應(yīng)用工作的通知》（財建[2013]551號），明確國家繼續(xù)鼓勵新能源汽車的發(fā)展，中央財政繼續(xù)進行補貼。

比較上述兩個文件，筆者發(fā)現(xiàn)其具體內(nèi)容有了變化，例如在財建[2013]551號文件第二條第二款明確了補助對象是消費者，消費者按銷售價格扣減補貼后支付。第三款中規(guī)定了中央財政補貼資金將直接撥付給新能源汽車生產(chǎn)企業(yè)，這和財建[2009]6號文件第二章第五條規(guī)定的“財政對試點城市相關(guān)公共服務(wù)領(lǐng)域示范推廣單位購買和使用節(jié)能與新能源汽車給予一次性定額補助”相比有了變化。

另外，國家稅務(wù)總局2013年1月8日了國稅公告2013年第3號及其文件解讀，明確了從中央財政獲得的新能源汽車補貼不屬于增值稅應(yīng)稅收入，不征收增值稅，并從2013年2月1日起實施。由于以上文件的及其內(nèi)容的變化，在實務(wù)中，不同的新能源客車企業(yè)和使用單位在相關(guān)的會計和稅收處理上存在不同的方法，導(dǎo)致各自財務(wù)報表項目信息披露及納稅義務(wù)產(chǎn)生變化，本文結(jié)合財政部頒布的有關(guān)文件，以案例的形式，對此進行比較和探討。

二、案例分析

（一）按全價開具發(fā)票（不扣除補貼）

此種方法是財建[2013]551號文之前的通行做法。

例1：A客車廠（高新技術(shù)企業(yè)，企業(yè)所得稅稅率15%）銷售一臺純電動大客車給B公交公司，客車全價117萬元（含稅），客車廠采購成本105.3萬元（含稅），在銷售合同中約定中央財政補貼的50萬元在B公交公司收到后轉(zhuǎn)付給A客車廠。

1.A客車廠的會計處理為：

銷售時：

借：應(yīng)收賬款――B公交公司 1 170 000

貸：主營業(yè)務(wù)收入 1 000 000

應(yīng)交稅費――應(yīng)交增值稅（銷項稅額） 170 000

收到貨款和補貼資金時：

借：銀行存款 1 170 000

貸：應(yīng)收賬款――B公交公司 1 170 000

該筆業(yè)務(wù)，A客車廠應(yīng)交增值稅：（117-105.3）/1.17×0.17=1.7（萬元），實現(xiàn)利潤：（117-105.3）/1.17=10（萬元），應(yīng)交所得稅：（117-105.3）/1.17×15%=1.5（萬元）。

2.B公交公司的會計處理（假設(shè)B公交公司不是增值稅一般納稅人）為：

采購客車時：

借：固定資產(chǎn) 1 170 000

貸：應(yīng)付賬款――A客車廠 1 170 000

收到中央財政補貼時：

借：銀行存款 500 000

貸：遞延收益 500 000

支付貨款時：

借：應(yīng)付賬款――A客車廠 1 170 000

貸：銀行存款 1 170 000

計提折舊時（假定10年折舊期限）：

借：管理費用（生產(chǎn)成本）――折舊費 117 000

貸：累計折舊 117 000

該筆業(yè)務(wù)，B公交公司將中央財政補貼視同純電動公交客車推廣運用的補貼，確認了50萬元遞延收益，年度折舊也按全價進行直線法計提折舊。

（二）按全價扣除中央財政補貼的金額開具發(fā)票

此種方法是在財建[2013]551號文之后的第一種做法。

例2：A客車廠（高新技術(shù)企業(yè)，企業(yè)所得稅稅率15%）銷售一臺純電動大客車給B公交公司，客車全價117萬元（含稅），客車廠采購成本105.3萬元（含稅），銷售合同約定按照扣除補貼后的金額67萬元開票，中央財政補貼的50萬元由財政部門直接撥付A客車廠。

1.A客車廠的會計處理為：

銷售時：

借：應(yīng)收賬款――B公交公司 670 000

其他應(yīng)收款――應(yīng)收補貼款 500 000

貸：主營業(yè)務(wù)收入 572 600

應(yīng)交稅費――應(yīng)交增值稅（銷項稅額） 97 400

營業(yè)外收入――政府補助 500 000

收到貨款時：

借：銀行存款 670 000

貸：應(yīng)收賬款――B公交公司 670 000

收到補貼款時：

借：銀行存款 500 000

貸：其他應(yīng)收款――應(yīng)收補貼款 500 000

該筆業(yè)務(wù)，A客車廠應(yīng)交增值稅：（67-105.3）/1.17×0.17=-5.56（萬元），實現(xiàn)利潤：（67-105.3）/1.17+50=17.26（萬元），應(yīng)交所得稅：[（67-105.3）/1.17+50]×15%=2.59（萬元）。

2.B公交公司的會計處理（假設(shè)B公交公司不是增值稅一般納稅人）為：

采購客車時：

借：固定資產(chǎn) 670 000

貸：應(yīng)付賬款――A客車廠670 000

支付貨款時：

借：應(yīng)付賬款――A客車廠 670 000

貸：銀行存款 670 000

計提折舊時（假定10年折舊期限）：

借：管理費用（生產(chǎn)成本）――折舊費 67 000

貸：累計折舊 67 000

該筆業(yè)務(wù)，B公交公司依照扣除補貼后支付的價款確認固定資產(chǎn)入賬價值并計提折舊。

（三）按全價開具發(fā)票，但按照扣除財政補貼后的金額付款

此種方法是在財建[2013]551號文之后的第二種做法。

例3：A客車廠（高新技術(shù)企業(yè)，所得稅稅率15%）銷售一臺純電動大客車給B公交公司，客車全價117萬元（含稅），客車廠采購成本105.3萬元（含稅），客戶為了反映車輛的真實成本，在銷售合同中要求全價開票，但從車款中扣除中央財政補貼的50萬元后支付給A客車廠。

1.A客車廠的會計處理為：

銷售時：

借：應(yīng)收賬款――B公交公司 1 170 000

貸：主營業(yè)務(wù)收入 1 000 000

應(yīng)交稅費――應(yīng)交增值稅（銷項稅額）170 000

收到貨款時：

借：銀行存款 670 000

貸：應(yīng)收賬款――B公交公司 670 000

收到補貼時：

借：銀行存款 500 000

貸：應(yīng)收賬款――B公交公司 500 000

該筆業(yè)務(wù)，A客車廠應(yīng)交增值稅：（117-105.3）/1.17×0.17=1.7（萬元），實現(xiàn)利潤：（117-105.3）/1.17=10（萬元），應(yīng)交所得稅：（117-105.3）/1.17×15%=1.5（萬元）。

2.B公交公司的會計處理（假設(shè)B公交公司不是增值稅一般納稅人）：

采購客車時：

借：固定資產(chǎn) 1 170 000

貸：應(yīng)付賬款――A客車廠 670 000

資本公積 500 000

支付貨款時：

借：應(yīng)付賬款――A客車廠 670 000

貸：銀行存款 670 000

計提折舊時（假定10年折舊期限）：

借：管理費用（生產(chǎn)成本）――折舊費 117 000

貸：累計折舊 117 000

該筆業(yè)務(wù)，B公交公司將中央財政補貼視同國家對公共領(lǐng)域推廣使用純電動公交客車的投入，確認50萬元為資本公積，年度折舊也按全價進行直線法計提折舊。

三、三種處理對財務(wù)報表項目的影響、分析及建議

以上三種處理方法在實務(wù)中都有運用，對A客車廠和B公交公司的財務(wù)報表項目產(chǎn)生了不同的影響，下面通過列表對比各科目的差異。

（一）A客車廠財務(wù)報表項目對比

（二）B公交公司財務(wù)報表項目

從以上對比表可以看出，雖然是同一業(yè)務(wù)實質(zhì)但不同處理方法對財務(wù)報表項目的影響是明顯的，筆者認為，同一業(yè)務(wù)在遵循相同稅收法規(guī)和會計準(zhǔn)則的前提下，不應(yīng)出現(xiàn)不同財務(wù)結(jié)果，下面就不同財務(wù)報表項目進行分析。

（三）以上三種方法的分析

1.應(yīng)稅收入的確認。依照國稅2013年3號公告及其解讀和財建[2013]551號文件的規(guī)定，A客車廠銷售新能源客車，客戶按照扣除中央財政補貼后的差額支付，中央財政補貼的部分不論是從客戶處取得還是由財政部門直接撥付給客車廠，均不屬于增值稅應(yīng)稅收入，不征收增值稅。因此，A客車廠的增值稅應(yīng)稅收入應(yīng)當(dāng)是車價扣除中央財政補貼后的收入。

2.機動車銷售統(tǒng)一發(fā)票的開具?，F(xiàn)行的機動車銷售統(tǒng)一發(fā)票具有增值稅抵扣功能，應(yīng)當(dāng)視同增值稅發(fā)票進行管理。依照發(fā)票管理的一般規(guī)定，發(fā)票應(yīng)當(dāng)據(jù)實開具，金額應(yīng)當(dāng)為購買方實際支付的款項。因此，A客車廠應(yīng)當(dāng)按照車價扣除中央財政補貼后金額向購買方開具機動車銷售統(tǒng)一發(fā)票。A客車廠和B公交公司應(yīng)依照發(fā)票金額確認雙方的債權(quán)和債務(wù)關(guān)系。

3.補貼收入的確認。依照《企業(yè)會計準(zhǔn)則第16號――政府補助》及其應(yīng)用指南以及財建[2009]6號文第九條的規(guī)定，A客車廠收到（或按照定額定量方式判斷可以收到）的中央財政補貼是對新能源客車與傳統(tǒng)客車基礎(chǔ)差價的補貼，其本質(zhì)是對新能源客車較高生產(chǎn)成本的彌補，屬于與收益有關(guān)的補助項目，應(yīng)當(dāng)計入當(dāng)期損益項目。

4.補貼收入在會計報表及其附注中的列報。在具體實務(wù)中，客車企業(yè)一般會按照《企業(yè)會計制度》的規(guī)定將收到的中央財政補貼記入“營業(yè)外收入――政府補助”科目中，并在會計報表附注“其他應(yīng)收款”、“營收外收入――政府補助”科目進行披露，同時按照“計入當(dāng)期損益的政府補助為經(jīng)營性損益項目，應(yīng)逐項說明披露認定理由”的規(guī)定作為補充資料單項進行說明，在計算“扣除非經(jīng)常性損益后的基本每股收益”時，將該部分補貼收入視同經(jīng)常性損益不進行扣除。

按企業(yè)會計準(zhǔn)則的一般規(guī)定，以上會計處理無疑是正確的，但隨著國家對新能源汽車政策支持力度的加大，新能源客車的生產(chǎn)和銷售數(shù)量必定會大量增加，收到的中央財政補貼也會同步增加，當(dāng)新能源客車銷量占客車企業(yè)銷售總量達到一定比重后，該企業(yè)的當(dāng)期利潤表中的營業(yè)利潤數(shù)額會大幅下降甚至出現(xiàn)虧損，營業(yè)外收入數(shù)額大幅上升，雖然利潤總額不變，但單從利潤表反映出的利潤來源結(jié)構(gòu)與實際經(jīng)營情況就會產(chǎn)生背離，營業(yè)外收支凈額占的比重過大，影響了報表使用人對新能源客車企業(yè)經(jīng)營獲利能力的判斷。

鑒于《企業(yè)會計準(zhǔn)則》遵循的“決策有用觀”，從有利于報表使用人正確判斷企業(yè)盈利水平的角度，筆者認為A客車廠收到的中央財政補貼應(yīng)記入“主營業(yè)務(wù)收入”科目，可以單設(shè)一個二級科目“新能源補貼收入”進行核算，在利潤表中列示在“營業(yè)收入”項目，在會計報表附注中進行單項披露說明。

（四）本文提出的會計和稅收處理建議

綜上所述，筆者認為前述案例應(yīng)當(dāng)按以下方法進行會計處理并在財務(wù)報表中列報，同時確認各稅種的納稅義務(wù)。會計分錄如下：

1.A客車廠的會計處理：

銷售時：

借：應(yīng)收賬款――B公交公司 670 000

其他應(yīng)收款――應(yīng)收補貼款 500 000

貸：主營業(yè)務(wù)收入――XX產(chǎn)品 576 249

主營業(yè)務(wù)收入――新能源補貼收入 500 000

應(yīng)交稅費――應(yīng)交增值稅（銷項稅額）97 351

收到貨款時：

借：銀行存款 670 000

貸：應(yīng)收賬款――B公交公司 670 000

收到補貼款時：

借：銀行存款 500 000

貸：其他應(yīng)收款――應(yīng)收補貼款500 000

2.B公交公司的會計和稅收處理。車輛入賬價值的確認。根據(jù)《企業(yè)會計準(zhǔn)則第4號――固定資產(chǎn)》第七條、第八條規(guī)定，固定資產(chǎn)應(yīng)當(dāng)按照成本進行初始計量，外購固定資產(chǎn)的成本，包括購買價款、相關(guān)稅費、使固定資產(chǎn)達到預(yù)定可使用狀態(tài)前所發(fā)生的可歸屬于該項資產(chǎn)的運輸費、裝卸費、安裝費和專業(yè)人員服務(wù)費等。因此，B公交公司購入新能源客車應(yīng)當(dāng)以購買的價款（即車輛全價扣除中央財政補貼后的價值）入賬。

所得稅計稅基礎(chǔ)的確認。按現(xiàn)行企業(yè)所得稅有關(guān)規(guī)定，B公交公司購買的新能源車輛應(yīng)當(dāng)按照扣除中央財政補貼后的價值計提折舊。該筆業(yè)務(wù)的會計處理為：

采購客車時：

借：固定資產(chǎn) 670 000

貸：應(yīng)付賬款――A客車廠670 000

支付貨款時：

借：應(yīng)付賬款――A客車廠 670 000

貸：銀行存款 670 000

計提折舊時（假定10年折舊期限）：

火法冶金的原理范文第2篇

對于專門課中的主干課程適當(dāng)綜合化就是把原來兩門或兩門以上的課程重新調(diào)整內(nèi)容與框架，構(gòu)成一門新的課程。如將電氣自動化技術(shù)專業(yè)原大專的《晶閘管交流技術(shù)》、《自動控制原理》、《自動控制系統(tǒng)》三門課程進行一定的調(diào)整、刪節(jié)、補充后，綜合為一門課程，即《直流調(diào)速技術(shù)》。

一、為什么要實行課程綜合化

高等職業(yè)教育是針對職業(yè)崗位群，培養(yǎng)生產(chǎn)、服務(wù)、管理第一線的高級實用型人才。畢業(yè)生要具有一定的崗位針對性和適應(yīng)性，“主要從事成熟技術(shù)的應(yīng)用和運作”，也就是說能將常規(guī)的成熟技術(shù)轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力，并具有一定的運用高新技術(shù)的能力和一定的橫向擴展能力，為此必須加強實踐性教學(xué)環(huán)節(jié)，要求專業(yè)實踐課和專業(yè)理論課的比例達1：1左右。實踐課的加強，會使專門課的課堂教學(xué)時數(shù)相應(yīng)減少。將相關(guān)的兩門或兩課程綜合為《軋鋼工藝及設(shè)備》后，在不降低原有理論深度且引進了部分新內(nèi)容的前提下，對課程結(jié)構(gòu)進行了調(diào)整，節(jié)約了48課時；鋼鐵冶金專業(yè)將《鋼鐵冶金原理》和《物理化學(xué)》綜合為《鋼鐵冶煉技術(shù)》，節(jié)約了62課時；有色金屬冶煉專業(yè)將《重金屬冶煉》、《輕金屬冶煉》、《稀有金屬冶煉》、《有色冶金原理》四門課程內(nèi)容按工藝流程進行重組，綜合為《火法冶金》、《濕法冶金》、《電冶金》三門課程，使之更利于專業(yè)實踐能力的

培養(yǎng)。

二、課程綜合化應(yīng)遵循的原則

課程綜合化不是學(xué)科型教材簡單地加加減減，通過課程綜合化，將相關(guān)知識材料有機地重新組合，并引進一定的新材料、新工藝、新設(shè)備等新知識。課程綜合化應(yīng)遵循的基本原則是：以教學(xué)計劃為依據(jù)，以培養(yǎng)目標(biāo)為主線，按職業(yè)能力結(jié)構(gòu)調(diào)整課程內(nèi)容，突出重點適度地多設(shè)接口。

三、如何實施綜合課的教學(xué)

實施綜合課教學(xué)，要做好以下幾方面的工作。

1．編制一個能滿足課程要求的教學(xué)大綱

在編寫專門課教學(xué)大綱的過程中，應(yīng)將重點放在綜合課大綱上。每門綜合課教學(xué)大綱應(yīng)組織三到五人的編寫小組，由擔(dān)任該課程的任課教師負責(zé)執(zhí)筆，其他則為相關(guān)課程的任課教師。編寫小組在收集信息、閱讀資料的基礎(chǔ)上，經(jīng)集體討論確定該課程的功能與框架，由執(zhí)筆者寫出課程基本要求，并據(jù)此寫出課程教學(xué)大綱初稿。每次審稿，必須由審稿者簽署書面意見，作為執(zhí)筆者修改的依據(jù)。我校的綜合課教學(xué)大綱巳經(jīng)由湘鋼、株冶、601廠、23冶等企業(yè)的專家組成的專家顧問委員會審稿，并已修改定稿。

2．按教學(xué)大綱的要求選編教材或講義

目前綜合課教材還是以“選”為主，逐步向“編”過渡。有些課程難以選到合適的教材，須由任課教師寫出講義，并打印給學(xué)生作為教材，如鋼鐵冶金專業(yè)、金屬壓力加工技術(shù)專業(yè)、冶金機械專業(yè)都編寫了部分綜合課講義。大部分選用的教材，難以達到綜合課教學(xué)大綱的要求，要求教研室組織人員寫出補充講義。從試行情況看，寫補充講義以完善現(xiàn)有教材的不足，是一個較好的辦法。

3．對任課教師必須提出更高更新的要求

綜合課內(nèi)容面廣、量大，突出了對學(xué)生專業(yè)實踐能力的培養(yǎng)，這一方面要求教師具有更豐富而全面的知識，另一方面又要求教師本身必須有較強的專業(yè)實踐能力，也就是說綜合課的教學(xué)質(zhì)量要由“雙師型”教師隊伍來保證。因此，任課教應(yīng)多下實驗室、實訓(xùn)室鍛煉自己。我校已采取了有關(guān)措施，鼓勵教師下實踐教學(xué)現(xiàn)場，對缺乏實踐經(jīng)驗的教師，則要派到生產(chǎn)現(xiàn)場進行鍛煉。此外，還應(yīng)聘請有關(guān)生產(chǎn)單位的技術(shù)人員擔(dān)任兼職教師，定期或不定期地到學(xué)校來介紹新技術(shù)、新工藝、新設(shè)備。

4．必須開發(fā)新的教學(xué)方法

課程綜合化屬于課程內(nèi)容的改革，內(nèi)容改變了必須有新方法與之適應(yīng)，包括教的方法與考核的方法。對于專門課要改變一張試卷定優(yōu)劣的做法，要探索新的考核方法，要加強實踐能力的考核，在能力培養(yǎng)上要強調(diào)過程控制與目標(biāo)控制相結(jié)合的方法，可實行廠校聯(lián)合，工廠、企業(yè)除提供現(xiàn)場教學(xué)的場地、設(shè)備外，還可派出有關(guān)技術(shù)人員與專家參與教學(xué)指導(dǎo)，并對學(xué)生進行考核考查。

5．應(yīng)成立學(xué)生助教小組

綜合課是主干專業(yè)理論課，具有較強的實踐性。如電氣自動化技術(shù)專業(yè)的《直流調(diào)速技術(shù)》涉及到SCR電路原理、自動控制理論、系統(tǒng)理論以及SCR元件的使用調(diào)試和控制系統(tǒng)的接線、測試、波形分析、故障檢修等操作技術(shù)。為提高學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣，減輕教師負擔(dān)，切實保證課程要求的職業(yè)能力準(zhǔn)確到位，充分發(fā)揮學(xué)生的個性特長，根據(jù)自愿原則，每門綜合課均可在班級內(nèi)挑選幾名成績優(yōu)秀、熱情高的學(xué)生組成課外助教小組。教師利用課外時間對助教小組的學(xué)生進行強化訓(xùn)練，使之成為課內(nèi)外教學(xué)活動的輔導(dǎo)力量，參與理論和實踐教學(xué)活動的輔導(dǎo)。學(xué)生助教小組成員的表現(xiàn)記入學(xué)生成績單的特長欄內(nèi)。如實用電工技術(shù)課外實踐活動小組，經(jīng)教師強化訓(xùn)練后，既可參與理論教學(xué)課外輔導(dǎo)，又可幫助實驗室、實訓(xùn)室檢修儀表、準(zhǔn)備實驗等，還可讓他們在實驗課或?qū)嵱?xùn)課中協(xié)助老師參與指導(dǎo)。

火法冶金的原理范文第3篇

1.廢硫酸的主要特點

我國工業(yè)廢硫酸具有以下特點：①來源廣泛、行業(yè)分散,除了鈦白粉、芳烴硝化、染料、石油加工和鋼鐵酸洗等主要行業(yè)外,還有其他幾十種化工產(chǎn)品生產(chǎn)中有廢硫酸產(chǎn)出；②廢硫酸總量較大，但單個企業(yè)產(chǎn)出的廢硫酸量不大,廢硫酸量高于5kt/a以上的企業(yè)較少,許多企業(yè)每年的廢硫酸產(chǎn)出量僅幾百噸;③廢硫酸濃度普遍偏低，雜質(zhì)含量偏髙;④廢硫酸大多含有機物，直接利用較為困難。

2.廢硫酸的處理和再生方法

廢硫酸處理主要有廢硫酸濃縮、高溫裂解、化學(xué)氧化、萃取、結(jié)晶、生產(chǎn)化肥和中和處理等工藝。各企業(yè)一般根據(jù)廢硫酸量、廢硫酸濃度、雜質(zhì)成分及含量、處理后硫酸的用途等采取不同的處理工藝，看時需要幾種工藝配合使用。這些方法中，只有中和處理法不能再生硫酸。處理廢硫酸主要是去除廢硫酸中的雜質(zhì)，同時對硫酸增濃。

廢硫酸濃縮工藝適合處理數(shù)量較小的廢酸，在加熱濃縮稀廢硫酸的過程中,廢硫酸中的無機物雜質(zhì)(如硫酸亞鐵)會結(jié)晶析出；有機物雜質(zhì)則會發(fā)生氧化、聚合等反應(yīng),轉(zhuǎn)變?yōu)樯钌z狀物或懸浮物，一般采用過濾除去這些雜質(zhì)，從而達到去除雜質(zhì)、濃縮稀硫酸的雙重目的。廢硫酸濃縮工藝技術(shù)較為成熟，應(yīng)用較廣,2013年有150多套裝置。

從生產(chǎn)實踐來看，我國廢硫酸濃縮存在4個問題:①廢硫酸濃縮對設(shè)備材質(zhì)要求高，通常采用鈦制常壓蒸發(fā)或搪瓷減壓薄膜蒸發(fā)器，設(shè)備投資較大;②蒸汽、水、電消耗量大,運行費用高;③操作復(fù)雜，維修困難且費用高;④廢硫酸處理量小,蒸發(fā)管道極易堵塞，運行不太穩(wěn)定。

對于雜質(zhì)含量高而不能采用濃縮工藝回收的高轅度廢硫酸，可將其熱分解為含S02*S03氣體,然后生產(chǎn)硫酸。髙溫裂解可分為髙溫還原分解工藝、高溫非還原分解工藝和廢硫酸摻燒工藝。高溫裂解法工藝成熟、可靠,是最清潔、最徹底的廢硫酸處理方法,其廢硫酸處理量大,并可處理廢硫酸銨。該法可直接生產(chǎn)w(H2S04)98%硫酸或發(fā)煙硫酸，這一優(yōu)點是濃縮法無法比擬的。高溫裂解法的缺點是投資大、能耗高;另外，由于廢硫酸中的F_、cr及金屬離子(特別是Na+)容易造成設(shè)備和管道的腐蝕及堵塞，因此高溫裂解法不太適合處理氟、氯及金屬鹽含量很高的廢硫酸。

化學(xué)氧化法應(yīng)用已久，原理是用氧化劑在適當(dāng)?shù)臈l件下將廢硫酸中的有機雜質(zhì)氧化分解,使其轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸?、水、氮的氧化物，再從硫酸中分離出去，從而使廢硫酸凈化回收。常用的氧化劑有過氧化氫、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸鹽和臭氧等。每種氧化劑都有其優(yōu)點和局限性。硫酸在高濃度[W(H2S04)為97%~98%]和高溫條件下也具有較強的氧化性,它可以將有機物較為徹底地氧化。這種方法由于硫酸濃度和溫度太高，有大量的酸霧產(chǎn)生,會造成環(huán)境污染，同時還要消耗一定量的硫酸，使硫酸收率降低、生產(chǎn)成本高，因此其應(yīng)用受到很大限制,一般需與其他工藝配合使用。目前國內(nèi)有部分企業(yè)采用該工藝處理蒽醌類廢硫酸、染料廢硫酸和含酔廢硫酸。

萃取法是用有機溶劑與廢硫酸充分接觸，使廢硫酸中的雜質(zhì)轉(zhuǎn)移到溶劑中來,從而得到凈化的硫酸。與其他方法相比，萃取法的技術(shù)要求較高、對萃取劑的要求苛刻、運行費用較高。因此，國內(nèi)基本無工業(yè)化應(yīng)用。常見的萃取劑有苯類（甲苯、硝基苯、氯苯）、酚類（雜酚油、粗二苯酚）、商化烴類(三氯乙烷、二氯乙烷）、異丙醚和#-503等,價格遠高于硫酸。

當(dāng)廢硫酸中含有大量有機或無機雜質(zhì)時，根據(jù)其特性可考慮選擇結(jié)晶沉淀的方法除去雜質(zhì)。

對于濃度很低的廢硫酸采用堿性物質(zhì)中和處理是一種行之有效的方法,其中最常用的中和劑是石灰。中和處理的優(yōu)點是設(shè)備投資少、操作簡便、成本較低，特別是在目前硫酸價格較低（約200元/t)的情況下低成本更明顯。傳統(tǒng)中和處理工藝中廢硫酸與石灰石反應(yīng)生成的石膏（CaS04?2H20)副產(chǎn)品質(zhì)量較差，難以滿足相關(guān)行業(yè)的使用要求，并且石膏產(chǎn)物大多為粒徑小于10fjun的微晶體，導(dǎo)致后續(xù)的沉降、過濾和脫水等過程都極為困難,這種微細石膏晶體的回收和堆放都將產(chǎn)生新的環(huán)境問題。

從我國廢硫酸處理技術(shù)應(yīng)用情況看，大部分廢硫酸中和處理，少部分生產(chǎn)化肥,極少部分采用廢硫酸濃縮、高溫裂解等工藝資源化利用。

    3.各行業(yè)廢硫酸的產(chǎn)生及利用

我國是硫酸生產(chǎn)和消費大國，隨著硫酸消費量的不斷增長，國內(nèi)工業(yè)廢硫酸量也在逐年增加，廢硫酸的回收利用也越來越受到關(guān)注。由于硫酸下游應(yīng)用多,而且產(chǎn)生的廢酸H2S04)在6%~90%，每年的廢硫酸產(chǎn)生量未進行統(tǒng)計,但根據(jù)對硫酸各應(yīng)用領(lǐng)域的調(diào)査和推算，2013年我國產(chǎn)生的廢硫酸折合成W(H2S04)100%硫酸達11~13Mt。

為避免廢酸污染，傳統(tǒng)方法一般是采用石灰、電石渣或石灰消化反應(yīng)的產(chǎn)物(：?1(011)2進行中和,中和后pH值雖達到要求，但其余各項指標(biāo)很難達標(biāo)，而且產(chǎn)生的泥渣脫水困難、不易干燥、后處理難度大,大部分情況是堆積待處理，占用了大量土地，造成二次污染，同時該方法浪費了大量的酸和鐵資源。但隨著國家環(huán)保政策越來越嚴格和追求企業(yè)效益最大化，目前H2S04)高于80%以上的廢硫酸[折合<H2S04)100%硫酸約10Mt]都得到了回收利用。

與硫酸產(chǎn)量及表觀消費量大幅度增長相比,我國的工業(yè)廢硫酸量僅小幅增長,近幾年我國廢硫酸量年均增長速度約為8%。這主要是緣于2個因素:①受鈦白粉、苯胺等工業(yè)耗酸產(chǎn)品產(chǎn)量繼續(xù)增長的拉動，廢硫酸量有所增長;②受生產(chǎn)工藝改進和環(huán)保壓力的影響，磺化、酯化、催化等領(lǐng)域副產(chǎn)廢硫酸量在不斷減少。

3.1化肥

化肥行業(yè)不產(chǎn)生廢酸，但可以利用其他行業(yè)產(chǎn)生的廢硫酸生產(chǎn)普鈣、硫酸銨和磷酸銨等化肥產(chǎn)品。有些磷肥企業(yè)，特別是浙江省的磷肥企業(yè)，消耗的硫酸是較低濃度的副產(chǎn)酸。目前用于生產(chǎn)化肥的主要是鈦白廢硫酸，但由于廢硫酸中雜質(zhì)較多，涉及食品安全，現(xiàn)在化肥行業(yè)禁止采用廢硫酸，廢硫酸在化肥領(lǐng)域的用量巳很少。

3.2石油煉制

煉油工業(yè)在石油的加工與煉制過程中產(chǎn)生的含硫污染物主要有兩大部分:一部分是用于生產(chǎn)高標(biāo)號清潔汽油調(diào)和組分油（烷基化油）的硫酸烷基化裝置，生產(chǎn)1t烷基化油要生產(chǎn)出w(H2S04)85%~90%的廢硫酸80-90kg,其成分除硫酸外，還含有質(zhì)量分數(shù)為8%~14%的烴類和水分。該廢酸是一種黏度大的膠狀液體，色澤呈黑紅色，性質(zhì)不穩(wěn)定,散發(fā)特殊臭味，很難處理,給生態(tài)環(huán)境帶來嚴重污染。另一部分是在加工石油產(chǎn)品過程中脫除的硫化物，該硫化物多以硫化氫（酸性氣）狀態(tài)存在。多數(shù)煉油廠都將其制成硫磺產(chǎn)品，而這種硫磺產(chǎn)品由于質(zhì)量、數(shù)量、回收成本及銷售價格等問題,造成銷售和經(jīng)濟效益等情況不理想,從而使硫化物回收效果大打折扣。此外,油精制過程中也有廢硫酸產(chǎn)出。

從保護生態(tài)環(huán)境出發(fā),將煉油廠的兩部分含硫廢物或含硫產(chǎn)品一并處理,不但可以進一步完善硫酸燒基化工藝’確保高標(biāo)號清潔汽油的生產(chǎn)，而且其產(chǎn)品可以滿足企業(yè)自需，大大增加企業(yè)的整體經(jīng)濟效益。目前為滿足汽油國V標(biāo)準(zhǔn)，國內(nèi)硫酸法烷基化裝置一擁而上,硫酸法烷基化裝置產(chǎn)生的廢酸不斷增加,其回收處理成為企業(yè)成本增加及環(huán)保壓力的難點。因此,尋求一種好的廢酸處理方法，關(guān)系到企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。但截至2013年底，我國煉油行業(yè)投運的廢硫酸回收裝置僅8套，總能力約140kt/a。

另外，匈牙利Toth、Andras等人嘗試用煉油廠的硫酸廢水與褐煤飛灰混合反應(yīng),再加人水后與卜蘭特水泥混合，生產(chǎn)具有高強度的混凝土，可用于鋪路及建筑行業(yè)m。

3.3化學(xué)工業(yè)

化學(xué)工業(yè)中,生產(chǎn)所排出的廢硫酸或含硫酸廢水如果在原工序中無法再直接使用，可以考慮用于對硫酸質(zhì)量要求不高的其他生產(chǎn)工序，這樣既節(jié)約資源，又減少廢酸的排放量。另外，一些以硫酸為原料的生產(chǎn)工藝，若對硫酸中的雜質(zhì)要求不嚴,也可直接用廢硫酸或?qū)U硫酸稍加處理后用作原料。絕大多數(shù)無機硫酸鹽的生產(chǎn)都是采用副產(chǎn)硫酸或廢硫酸生產(chǎn)的，如硫酸銅、硫酸鋅、硫酸鉈和硫酸亞鐵等?；瘜W(xué)工業(yè)廢硫酸主要來自以下產(chǎn)業(yè)。

3.3.1鈦白粉

原來硫酸法生產(chǎn)1t鈦白粉副產(chǎn)w(H2S04)S20%~25%的廢硫酸8~10t，目前降低到5t左右，同時副產(chǎn)3~4t硫酸亞鐵和0.2-0.3t殘渣（硫酸氧鈦），并含有少量的鋁、錳、鈣、鎂等金屬的硫酸鹽。鈦白廢硫酸是目前我國最主要的廢硫酸來源。

如此大量廢酸如果直接排放不但浪費資源，而且嚴重污染環(huán)境，這將成為鈦白生產(chǎn)廠和環(huán)保部門的難題之一，嚴重影響整個產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展，尤其在硫酸法鈦白已被國家列為限制類發(fā)展產(chǎn)業(yè)的情況下,因此加大廢酸綜合利用刻不容緩。由于各地環(huán)保部門對鈦白粉企業(yè)均提出了要求，沒有廢酸回收裝置不準(zhǔn)生產(chǎn)，因此現(xiàn)在鈦白粉行業(yè)的廢酸基本實現(xiàn)了回用。

3.3.2氫氟酸

氫氟酸的生產(chǎn)過程中副產(chǎn)一種廢酸，其主要成分為硫酸、水和一部分氫氟酸，其中《?(112304)約55%~65%，w(HF)約11%~13%，其余為水。以前處理辦法是用石灰中和后排放，廢酸里所含的有效氫氣酸沒有回收利用，造成很大浪費。多氟多化工股份宥限公司于賀華經(jīng)過試驗證明：先用化學(xué)計量的硼酸與《；(KOH)為30%的氫氧化鉀反應(yīng)制成偏硼酸鉀溶液，偏硼酸鉀溶液再與廢酸反應(yīng)制得氟硼酸鉀的工藝是完全可行的，實施后每年可回收氫氟酸120t[以w(KOH)100%計]，具有很大的經(jīng)濟效益。

氫氟酸企業(yè)對廢酸的利用主要是利用其中的氟生產(chǎn)髙附加值的下游產(chǎn)品，對廢酸的硫酸回收利用較少。

3.3.3草甘膦

草甘膦[^-(膦酰基甲基）_甘氨酸，PMG]是目前全球用量最大的除草劑，合成路線有甘氨酸法(Gly法）和亞氨基二乙酸法(IDA法）。甘氨酸法合成草甘膦的生產(chǎn)過程中，每噸草甘膦會產(chǎn)生325kg?；(H2S04)82%廢硫酸，廢硫酸提濃困難，后續(xù)處理麻煩，為了提高廢硫酸的附加值，研究了以廢硫酸代替鹽酸生產(chǎn)雙甘膦的工藝，目的是將甘氨酸法產(chǎn)生的庫硫酸應(yīng)用到IDA法草甘膦生產(chǎn)中去,變廢為寶，減輕草甘膦企業(yè)環(huán)保壓力，降低雙甘膦生產(chǎn)成本。浙江新安化工集團股份有限公司采用廢硫酸代替鹽酸作為催化劑，以亞氨基二乙酸為主要原料與亞磷酸、甲醛發(fā)生反應(yīng)生成雙甘膦。實驗結(jié)果表明:使用廢硫酸對合成雙甘膦反應(yīng)收率及產(chǎn)品品質(zhì)均無影響⑶。

3.3.4氯堿

氯堿化工企業(yè)氯氣干燥工序利用m(H2S04)98%硫酸的脫水特性對離子膜電解槽產(chǎn)生的濕氯氣進行脫水干燥，以保證聚氯乙烯生產(chǎn)所需氯化氫氣體所用氯氣原料足夠低的含水率,避免濕氯氣生成鹽酸,從而腐蝕輸送設(shè)備和工藝管線?！?h2so4)9S%硫酸吸收氯氣中的水分后，W(H2S04)降至73%，由泡沫干燥塔排至儲槽待處理。由于這部分廢硫酸中溶解了一定濃度的氯氣、少量氯離子、懸浮物與機械雜質(zhì)，在常壓存儲和運輸過程中會有有毒氯氣的揮發(fā),嚴重影響周邊環(huán)境，因而成為一種生產(chǎn)廢液。國內(nèi)氯堿企業(yè)出于滿足自身環(huán)保需要，通常只是將這部分廢酸廉價出售，將環(huán)保風(fēng)險傳遞給了下游企業(yè)，同時損失了大部分廢酸的可利用價值。目前，國內(nèi)外通常采用濃縮提純技術(shù)處理含雜廢稀硫酸，即通過不同方法將除雜后的低濃度廢酸濃縮為高濃度商品酸進行回收利用。正在應(yīng)用的濃縮技術(shù)主要有高溫燃燒濃縮技術(shù)、真空濃縮過程和多效蒸發(fā)濃縮技術(shù),但普遍存在提純、濃縮處理設(shè)備投資巨大,運行管理成本高,適用性差，費效比低等缺陷，無法滿足氯堿行業(yè)廢硫酸處理的需求。3.3.5甲基丙烯酸甲酯（MMA)

在甲基丙烯酸甲酯（乙酯、正丁酯、異丁酯）生產(chǎn)中會產(chǎn)生大量《(112304)40%廢硫酸，其中以MMA廢硫酸量最大。2013年MMA產(chǎn)能達625kt/a，產(chǎn)量達347kt/a,多數(shù)采用丙酮氰醇（ACH)法裝置，每年有大量廢硫酸產(chǎn)生。但該領(lǐng)域硫酸基本回收利用，如吉林大地化工利用吉林石化丙烯晴廠MMA生產(chǎn)裝置的廢酸液，生產(chǎn)300kt/a硫酸銨。

    3.3.6染料

染料工業(yè)是我國工業(yè)用酸的主要領(lǐng)域之一，各種染料及中間體生產(chǎn)過程中幾乎都要用到硫酸,大部分硫酸最終轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩猁}或存在于w(H2S04)20%以上的廢硫酸中。染料產(chǎn)量少，每家企業(yè)產(chǎn)生的廢硫酸量不大,而配置廢硫酸回收處理裝置投資大，在目前硫酸價格低廉的情況,染料企業(yè)的廢硫酸一般采用石灰中和處理，回用率很低。

3.3.7磺化

工業(yè)中常用的磺化劑有濃硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫及氯磺酸等，目前大多數(shù)企業(yè)采用三氧化硫作為磺化劑，使廢硫酸產(chǎn)生量大大減少，只有一些產(chǎn)量較小的企業(yè)仍采用濃硫酸或發(fā)煙硫酸作為磺化劑,反應(yīng)中會產(chǎn)生部分廢硫酸。

3.3.8焦化企業(yè)

粗苯精制廢酸是焦化廠苯加工酸洗過程中產(chǎn)生的廢液。我國焦化行業(yè)大多采用酸洗工藝，每年產(chǎn)生的廢酸數(shù)量相當(dāng)可觀，如攀鋼產(chǎn)廢酸約1.6kt/a、馬鋼約3kt/a、濟寧煤化公司約700t/a0在廢酸中，除含有》(H2S04)40%~60%硫酸外，還含有苯磺酸、不飽和樹脂、吡啶、喹啉及其同系物等多種有機物，另外還有少量的酸焦油以懸浮或乳化狀態(tài)存在于廢酸中，又由于有機色素和鐵離子的存在，其外觀一般呈黑色,且較為黏稠。這部分廢酸并沒得到充分利用。

3.4金屬加工/酸洗

鋼鐵熱軋所產(chǎn)生的酸洗廢液中一般含有0.05?5g/L的H+和60~250g/L的Fe2+，由于其腐蝕性強，已被列入《國家危險廢物名錄》。目前,這些廢酸處理工藝復(fù)雜,難度大,成本高昂，不利于工業(yè)化應(yīng)用。

鋼鐵產(chǎn)品鋼絲繩、金屬制品等在生產(chǎn)過程中，一般要用H2S04)18%左右的稀硫酸對其表面進行酸洗。根據(jù)一般的酸洗工藝，每酸洗1t鋼材就產(chǎn)生廢硫酸100kg。目前鋼廠對廢酸基本做到回收并循環(huán)利用。

3.5水處理及其他

1)水處理廢酸。硫酸在水處理中用作硬水的軟化劑、離子交換再生劑、PH值調(diào)節(jié)劑、氧化劑和洗滌劑等。水處理領(lǐng)域一般采用中和法處理廢酸。

2)芳烴硝化廢硫酸。硝基苯、硝基甲苯、二硝基甲苯、硝化甘油、TNT(2，4,6-三硝基甲苯）和硝基氯苯等生產(chǎn)中需使用硫酸與硝酸組成的混酸作為硝化劑，硫酸最終主要以廢硫酸形式排出，芳烴硝化廢硫酸的主要成分有*?(H2S04)65%~70%硫酸、m;(HN03)1%~6%硝酸和苯硝化物O)1%~5%。廢酸提濃裝置是將硝化反應(yīng)過程中產(chǎn)生的W(H2S04)67%左右的廢硫酸進行提濃處理至w(H2S04)81%以上的硫酸，以便循環(huán)利用。由于沒有廢酸回收裝置不準(zhǔn)生產(chǎn)，因此芳烴硝化廢硫酸幾乎全部回收循環(huán)利用。

3)礦產(chǎn)方面的銅瀝濾、浮選、鈾/釩礦加工。在有色金屬的開采、選礦、冶煉、加工及再生回收過程,有多種提取方法可供選用。就冶煉過程而言，通常分為火法冶金、濕法冶金和電冶金。濕法冶金就是金屬礦物原料在酸性介質(zhì)或堿性介質(zhì)的水溶液進行化學(xué)處理或有機溶劑萃取、分離雜質(zhì)、提取金屬及其化合物的過程。許多金屬或化合物都可以用濕法生產(chǎn)。濕法冶金在鋅、鋁、銅、鈾等工業(yè)中占有重要地位，世界上全部的氧化鋁、氧化鈾、約74%的鋅、近12%的銅都是用濕法生產(chǎn)的。這其中都要用到硫酸。

我國礦產(chǎn)行業(yè)的廢硫酸雜質(zhì)較多，如果配置廢硫酸裝置會造成投資和運行成本大，在目前硫酸價格低廉的情況,一般采用中和等方法排掉，回收利用率很低。另外，浮選本身大部分用的就是廢酸或稀酸。

4.建議

廢硫酸是一種工業(yè)廢物，不但有強腐蝕性，而且常常含有對環(huán)境有害的有機或無機雜質(zhì)。隨著國家環(huán)保要求越來越嚴格，廢硫酸將會嚴重制約石化和化工企業(yè)的發(fā)展?，F(xiàn)有的廢硫酸處理工藝大多存在能耗高、處理不徹底、對環(huán)境二次污染等問題。分析比較現(xiàn)有治理技術(shù),將廢硫酸集中起來進行濃縮或再生。廢硫酸的資源化利用是一個系統(tǒng)工程,必須與發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟、構(gòu)建生態(tài)產(chǎn)業(yè)鏈相結(jié)合,只有加強石化、化工、磷肥、硫酸企業(yè)的聯(lián)合、協(xié)作與產(chǎn)業(yè)互補,才能共同開創(chuàng)我國廢硫酸資源化利用的新天地。

當(dāng)前我國有機廢硫酸的再生處理存在三大困難:①廢硫酸再生處理投資和運行費用高，在新鮮硫酸價格非常低的情況下，沒有任何經(jīng)濟效益;②廢硫酸不集中,單個企業(yè)廢硫酸量少，大于5kt/a的企業(yè)很少;③石化和有機化工企業(yè)大多缺乏硫酸生產(chǎn)經(jīng)驗。

根據(jù)國家發(fā)展規(guī)劃，今后我國化工的發(fā)展趨勢是化工企業(yè)將逐步向沿海、沿江的化工園區(qū)集中，因此，依托大型石化企業(yè)和化工園區(qū)建立廢硫酸再生裝置將是未來循環(huán)經(jīng)濟發(fā)展的重要組成部分。以廢硫酸再生為核心的循環(huán)經(jīng)濟模式,在循環(huán)經(jīng)濟模式中建議廢硫酸、廢硫酸銨及其他含硫廢物將被集中處理。