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      校準(zhǔn)曲線在環(huán)境監(jiān)測中的問題

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      校準(zhǔn)曲線在環(huán)境監(jiān)測中的問題

      【摘要】通過現(xiàn)代分析化學(xué)各領(lǐng)域的測試技術(shù)進(jìn)行環(huán)境監(jiān)測分析,對環(huán)境污染指標(biāo)、來源以及分布等方面進(jìn)行研究。在科學(xué)技術(shù)日益發(fā)展的進(jìn)程中,逐漸產(chǎn)生新型測試技術(shù)并運(yùn)用到環(huán)境監(jiān)測中。本文以檢測方式和校準(zhǔn)曲線為依據(jù),闡述目前環(huán)境監(jiān)測存在的問題,并對校準(zhǔn)曲線方法進(jìn)行全面比對,為提高環(huán)境監(jiān)測精準(zhǔn)度提供參考。

      【關(guān)鍵詞】校準(zhǔn)曲線;環(huán)境監(jiān)測;分析探討

      隨著市場經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,環(huán)境污染的范圍也不斷擴(kuò)大,這導(dǎo)致環(huán)境保護(hù)工作面對巨大的挑戰(zhàn)。提高環(huán)境保護(hù)工作和環(huán)境監(jiān)督的力度,在環(huán)境保護(hù)工作的進(jìn)程中,積極引進(jìn)新新技術(shù)和方法,提高環(huán)境管理的技術(shù)水平,同時保障了環(huán)境管理質(zhì)量。

      1環(huán)境監(jiān)測的含義

      環(huán)境監(jiān)測是對影響環(huán)境的因素進(jìn)行指標(biāo)分析與檢查,從而得到環(huán)境整體水平質(zhì)量的變化與走向。為環(huán)境污染治理與環(huán)境管理提供實際依據(jù)。環(huán)境監(jiān)測的過程包括:監(jiān)測前方案設(shè)計、對監(jiān)測區(qū)域數(shù)據(jù)采樣、數(shù)據(jù)分析與研究等。監(jiān)測前需要對監(jiān)測區(qū)域進(jìn)行實際考察,全面了解區(qū)域信息保障監(jiān)測方案的順利開展。

      2環(huán)境監(jiān)測現(xiàn)存的問題

      2.1缺乏技術(shù)支持

      目前完工環(huán)境監(jiān)測工作處于建設(shè)的初級階段,對資金投入、政治支持和技術(shù)等方面存在巨大的限制。國內(nèi)技術(shù)水平相對落后,相關(guān)監(jiān)測部門沒有完善的管理制度。

      2.2監(jiān)測力度不足

      在技術(shù)落后的同時,我國相關(guān)監(jiān)測部門對監(jiān)測任務(wù)開展不全面,硬件設(shè)施缺乏。環(huán)境污染問題越來越嚴(yán)重,但相關(guān)技術(shù)人員和科研水平卻不能滿足環(huán)境需求。環(huán)境監(jiān)測的制度不完善,無法監(jiān)督和保障監(jiān)測落實。

      2.3監(jiān)測人員缺乏

      監(jiān)測工作是一項對技術(shù)要求極為嚴(yán)格的工作,目前監(jiān)測工作繁重,但相關(guān)技術(shù)人員缺乏,導(dǎo)致監(jiān)測工作的質(zhì)量落后。

      3校準(zhǔn)曲線的使用

      3.1校準(zhǔn)曲線存在的問題

      校準(zhǔn)曲線根據(jù)制作方法和理念可以分為“標(biāo)準(zhǔn)曲線”與“工作曲線”,是一個抽象的概念,需要在運(yùn)用過程中進(jìn)行區(qū)分和理解。工作曲線又稱全程序曲線,工作內(nèi)容是樣品前處理分析、樣品收集與分析。標(biāo)準(zhǔn)曲線與工作曲線的實施步驟一致,主要操作在實驗室用水配置中。在實際使用過程中,由于標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線容易混淆,有時會發(fā)生使用錯誤的現(xiàn)象,導(dǎo)致分析結(jié)果出現(xiàn)偏差。從當(dāng)前的環(huán)境監(jiān)測分析方法來看,分光光度法更容易被采用。通過將各種已知成分和含量的實驗標(biāo)準(zhǔn)液制作校準(zhǔn)曲線,從實驗中記錄的測定樣品值在校準(zhǔn)曲線的測定范圍內(nèi)標(biāo)出待測成分濃度。需要注意的使要將測定樣品成分含量控制在合理的測定范圍,保證在校準(zhǔn)曲線準(zhǔn)確定位。

      3.2校準(zhǔn)曲線的制定

      制作一條校準(zhǔn)曲線需要通過對空白處吸光度進(jìn)行調(diào)整,達(dá)到一個零濃度點。根據(jù)相關(guān)吸光校正的規(guī)范要求,在曲線回歸描點過程中,需要讓零濃度點參與到回歸,例如,《水質(zhì)揮發(fā)酚測定4-氨基安替比林分光光度法》。零濃度點作為校準(zhǔn)曲線制作中基礎(chǔ)數(shù)據(jù),參與回歸后引發(fā)的一系列問題:第一,零濃度點標(biāo)準(zhǔn)參照物的測量儀器對應(yīng)量會被強(qiáng)制歸零,進(jìn)而其測量結(jié)果檢出的默認(rèn)值為零,這與實際情況中相悖;第二,零濃度點參與校準(zhǔn)曲線回歸減小曲線截距,通過人為因素得到通過零點的標(biāo)準(zhǔn)曲線;第三,零濃度點參與曲線回歸擴(kuò)大了曲線測定的合理范圍,得出的檢出限結(jié)果偏低,導(dǎo)致結(jié)果出現(xiàn)偏差。面對零濃度點參與回歸后出現(xiàn)的各種問題,相關(guān)學(xué)者及技術(shù)人員提出,零濃度點不應(yīng)再繼續(xù)參與回歸。當(dāng)參與回歸的基數(shù)變少,曲線的標(biāo)準(zhǔn)也會受其影響。根據(jù)“最小二乘法”這一計算方式我們得出,參與回歸的數(shù)值只要不是離群值,在曲線回歸加入零濃度點就不會影響檢出限,甚至還會降低曲線測定范圍。如需繪制新校準(zhǔn)曲線,則需要對曲線系數(shù)、截距、標(biāo)準(zhǔn)值等數(shù)據(jù)進(jìn)行仔細(xì)計算和反復(fù)檢驗,排除參數(shù)誤差。校準(zhǔn)曲線的使用中,得出儀器測量值平均數(shù)與實際樣品含量數(shù)值越接近,測量結(jié)果的偏差越小,從而使測量效果更精準(zhǔn)。所以保障測量質(zhì)量,需要對樣品測量進(jìn)行多次試驗,使環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)更加可靠合理。

      3.3校準(zhǔn)曲線合理范圍的確定

      校準(zhǔn)曲線需要通過分析對比的方法計算儀器響應(yīng)量和線性范圍,在使用中儀器測量的基準(zhǔn)點應(yīng)該落在曲線最低濃度點和最高濃度點之上,由于曲線的弧度較大,起始點附近的線性范圍是否符合定量標(biāo)準(zhǔn),還需要進(jìn)一步實驗計算。政府及相關(guān)部門頒布的《環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證規(guī)范》為校準(zhǔn)曲線使用提供了依據(jù)。規(guī)范中主要提出“建議運(yùn)用3倍檢出濃度作為測定標(biāo)準(zhǔn)”,而相關(guān)環(huán)境監(jiān)測分析方法技術(shù)導(dǎo)測則提出“以4倍檢出濃度作為測定標(biāo)準(zhǔn)”目前我國相關(guān)政策很多,但是沒有統(tǒng)一明確的檢出限規(guī)格。

      4校準(zhǔn)曲線實際應(yīng)用

      4.1校準(zhǔn)曲線應(yīng)用的問題

      環(huán)境監(jiān)測的樣品具有成分含量波動大和穩(wěn)定性差的特點,所以采樣后需要在相對穩(wěn)定的時間內(nèi)進(jìn)行檢測。首先,控制待測成分含量的標(biāo)準(zhǔn)在校準(zhǔn)曲線合理范圍內(nèi),并且不能低于下限也不能高于上線,對樣品數(shù)量嚴(yán)格把控。其次,在檢測結(jié)果出來后及時分析,隨即收取樣品反向測定,保證結(jié)果的精準(zhǔn)度。通過反復(fù)實踐我們可以得出,即便環(huán)境樣品特殊性極大,在同一來源的樣品待測成分含量還是相對穩(wěn)定的,尤其是尚未檢測的樣品,所以要保證每次檢測試驗的可操作性,避免出現(xiàn)樣品超出測定合理范圍,是測定結(jié)果不準(zhǔn)。在日常檢測內(nèi)容中存在著明顯的局限性,對未知樣品無法進(jìn)行檢測,面對這種技術(shù)上的短板,只能通過采用:第一,重新取樣測定法。減少樣品量,每次測定都重新取樣;第二,稀釋倍數(shù)法。將樣品收集后進(jìn)行粗加工處理,按照比例將樣本進(jìn)行倍數(shù)稀釋,在進(jìn)行測定。重新取樣測定法和稀釋倍數(shù)法的核心是減少樣品量,使環(huán)境樣品的各項數(shù)值都控制在校準(zhǔn)曲線測定合理范圍內(nèi)。

      4.2測定廢水發(fā)揮性酚試驗

      采用氨基安替比林分光光度法進(jìn)行測定酚,在制作校準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)時,逐次取苯酚標(biāo)準(zhǔn)液(每毫升/一微克)0.00、0.50、1.00、3.00、5.00毫克進(jìn)行試驗,將各濃度標(biāo)準(zhǔn)液從1-5排序,記錄吸光度。采用減少取樣量的方法進(jìn)行試驗,對比曲線兩次試驗值來提高廢水檢測結(jié)果的可靠性。數(shù)據(jù)顯示,曲線測定值與減少取樣量法的使用,排除了廢水測定樣品數(shù)據(jù)波動的因素。重新取樣測定將水樣全面分析,對水樣測定值的測定范圍進(jìn)行有效控制,但是這種方法會加重工作量,對于水樣成分不穩(wěn)定性數(shù)據(jù)監(jiān)測的變化大,在實際監(jiān)測方案制定中,很少被采用。稀釋倍數(shù)法相較于減少取樣量法和重新取樣測定法更具可操作性,且工作量較少。但是稀釋測定法要求稀釋前后數(shù)據(jù)都要精準(zhǔn)測量,因為稀釋會使測量條件產(chǎn)生變化,影響校準(zhǔn)曲線測定值的可靠度。

      5結(jié)束語

      以上分析表明,通過對重新取樣法、校準(zhǔn)曲線法、稀釋倍數(shù)法以及減少取樣量法的實驗對比后,我們可以得出校準(zhǔn)曲線法更具實用性??朔似渌椒ǖ谋锥?,并且極大程度上解決了環(huán)境樣品中被測成分的被測成分波動大和不穩(wěn)定兩大因素,減少環(huán)境監(jiān)測工作中造成的技術(shù)問題。反復(fù)實踐證明校準(zhǔn)曲線法適用于環(huán)境監(jiān)測各個項目,能簡化測量方式,提高測量效率和效果。

      參考文獻(xiàn):

      [1]國家環(huán)保局.水和廢水監(jiān)測分析方法.編委會水和廢水監(jiān)測分析方法(第三版),中國環(huán)境科學(xué)出版社,1989:70,411.

      [2]四川省環(huán)境科學(xué)會編,環(huán)境監(jiān)測常用數(shù)理統(tǒng)計方法,四川科學(xué)出版社,1983:44-45.

      作者:唐發(fā)英 單位:彝良縣環(huán)境監(jiān)測站

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