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      羥基聚合物合成及在制革業(yè)的運用

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      羥基聚合物合成及在制革業(yè)的運用

      本文作者:馬茶1李龍2,3劉進京3李彥琴3易新斌2于豪2作者單位:1.江西科技師范學(xué)院江西省有機功能分子重點實驗室2.中國石油勘探開發(fā)研究院3.中國石油集團鉆井工程技術(shù)研究院

      樹枝狀聚合物是一類高度支化的具有三維橢球狀立體結(jié)構(gòu)的大分子,以其獨特的性能和重要的應(yīng)用價值,受到廣大研究者的重視與青睞,被視為21世紀高分子科學(xué)發(fā)展的重要方向[1-3]。當(dāng)其外圍帶有大量羥基官能團時,就很可能具有熱穩(wěn)定好、熔融黏度低、溶解性好及反應(yīng)活性高等優(yōu)點,可用作藥物載體、有機催化劑、黏度調(diào)節(jié)劑、化學(xué)傳感器和表面活性劑等,已經(jīng)在農(nóng)業(yè)、生命科學(xué)、醫(yī)藥載體、環(huán)境保護、液晶、功能材料以及污水處理等諸多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用[4-5]。

      端羥基樹枝狀聚合物的結(jié)構(gòu)普遍存在的特點是:(a)結(jié)構(gòu)規(guī)整,高度對稱;(b)分子體積、形狀及功能基精確可控;(c)較窄的相對分子質(zhì)量分布;(d)表面功能團密度高;(e)球狀分子外緊內(nèi)松,內(nèi)部空腔可調(diào)節(jié)。另外,它還有許多獨特的性質(zhì):(a)良好的相溶性,尤其在水溶液中具有較好的溶解性;(b)高黏度,剪切力較大;(c)易修飾性,通過對其外圍大量的活性末端基團進行適當(dāng)?shù)男揎?,可使樹枝狀聚合物具備光敏、熱敏、絡(luò)合等能力。此外,它所含有的羥基基團,對樹枝狀聚合物的黏度、溶解性、熱穩(wěn)定性及玻璃化溫度等性質(zhì)有較大的影響[6-7]。

      迄今為止,科學(xué)家們已經(jīng)設(shè)計合成出多種結(jié)構(gòu)的端羥基樹枝狀聚合物,它們都具有特殊的性能:隨著樹枝代數(shù)的增加,端羥基樹枝狀聚合物的結(jié)構(gòu)形態(tài)越來越接近于球狀,由于其分子內(nèi)的碳氫鏈是憎水基團,外圍的羥基是親水基團,因而它具有較好的表面活性;其外圍大量的—OH能與皮革纖維分子上的活性基團反應(yīng),從而形成牢固的化學(xué)鍵,可代替部分鉻鞣劑;端酚羥基樹枝狀聚合物對鉻具有較好的固定和吸收效果,可降低鉻鞣劑的用量,減少鉻對環(huán)境的污染;可以根據(jù)需要對樹枝狀聚合物末端基的—OH進行功能性修飾,引進對制革工業(yè)有用的其它功能基團,就可以得到眾多的制革化學(xué)品。

      作為近年發(fā)展迅速的一類新型高分子化學(xué)品,端羥基樹枝狀聚合物在眾多領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值,其在制革領(lǐng)域的應(yīng)用也得到迅速的發(fā)展。國內(nèi)外科學(xué)家們已經(jīng)在端羥基樹枝狀聚合物的合成和應(yīng)用方面做了大量的研究工作,并取得了長足的進步。端羥基樹枝狀聚合物的新品種和應(yīng)用專利也不斷出現(xiàn),其中許多已實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),并在眾多領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。經(jīng)過近10年的發(fā)展,制革工作者們結(jié)合其獨特的結(jié)構(gòu)特點和制革工藝的實際過程,已經(jīng)使這類樹枝狀聚合物在制革的諸多方面得到了應(yīng)用,有望發(fā)展成為一系列的新型制革化學(xué)品。本文綜述了端羥基樹枝狀聚合物的合成及其在皮革工業(yè)中的應(yīng)用進展,希望能夠推廣它在皮革工業(yè)中的應(yīng)用,為其它新型制革化學(xué)品的設(shè)計開發(fā)提供新的設(shè)計思路和方法,對制革工業(yè)的發(fā)展將具有重大的意義。

      1端羥基樹枝狀聚合物的基本合成方法

      目前,端羥基樹枝狀聚合物的合成主要有3種比較經(jīng)典的方法:一類是從樹形分子的中心核出發(fā),由內(nèi)向外逐步增長的合成方法,即發(fā)散法[8];另一類是從樹形分子的外圍出發(fā),由外向內(nèi)逐步收斂的合成方法,即收斂法[9];第3種方法是“一鍋法”(也叫“一步法”)[10],反應(yīng)時,不需要進行中間處理直接加入反應(yīng)原料,或者將全部原料一起加入反應(yīng)器中直接反應(yīng),就可合成出所需的端羥基樹枝狀聚合物。采用發(fā)散法,可控制分子鏈的增長,理論上可得到任何高代數(shù)的樹枝狀聚合物。但實際合成時,隨著代數(shù)的增長,反應(yīng)官能團成倍增長,繼續(xù)引入分支單元的反應(yīng)可能會受空間位阻的影響,導(dǎo)致反應(yīng)不完全,造成分子中的結(jié)構(gòu)缺陷,以至于不能保證結(jié)構(gòu)的單分散性。另外,每代樹枝狀聚合物都需要分離提純,工作量較大。采用收斂法,每一代反應(yīng)的反應(yīng)點數(shù)目有限,因而可得到單分散程度很高的產(chǎn)物,同時純化與表征也容易;但當(dāng)樹突的尺寸變大后,中心點的官能團在反應(yīng)時將受到比擴散法更嚴重的阻礙。此外,反應(yīng)物中往往要求一種大大過量,從而造成原料的浪費,也會對環(huán)境造成污染。采用“一鍋法”,反應(yīng)中的多步反應(yīng)可以從相對簡單易得的原料出發(fā),不經(jīng)中間體的分離,連續(xù)反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。該方法所需步驟少,容易控制,免去了繁雜冗長的分離、提純過程,收率高,成本低,工業(yè)化生產(chǎn)易實現(xiàn),具有較好的經(jīng)濟性和環(huán)境友好性,是一種有著廣闊發(fā)展前景的有機合成方法。下面根據(jù)這類樹枝狀聚合物外圍羥基官能團性質(zhì)的不同,對其合成和在皮革工業(yè)中的應(yīng)用進行簡要的介紹。

      2外圍為脂肪族羥基的樹枝狀聚合物

      2000年Haag等[11]發(fā)展了一種利用發(fā)散法合成甘油型樹枝狀聚合物的新方法:該反應(yīng)由三羥甲基乙烷開始,經(jīng)過3次反復(fù)的烯丙基化作用和羥基化作用,最終合成出三代的甘油型樹枝狀聚合物,其表面帶有24個羥基官能團。由于該反應(yīng)的各步均是在水相中進行,加之反應(yīng)原料廉價易得,易于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),因而此方法是制備端羥基功能性大分子的一個非常好的方法。此外,由于該樹枝狀聚合物的外圍帶有大量的活性羥基基團,可根據(jù)制革工業(yè)的實際需要,對其進行修飾改性,引進有用的其它功能團,就能制得特殊功能的制革材料,如利用陽離子醚化劑對其羥基官能團進行改性,合成出外圍帶有陽離子基團的樹枝狀聚合物,就可增加陰離子染料與皮革的結(jié)合力,從而在皮革纖維表面形成牢固的大分子色淀,起到良好的固色效果。

      2007年劉白玲等[12]采用“B3+AB2+CA2”縮合體系,通過“準一步法”成功合成了一種水溶性的端羥基樹枝狀丙烯酸聚合物。該工藝所需步驟少,不易凝膠,容易控制,只是所得的樹枝狀聚合物的黏度稍高。這類水性樹枝狀聚合物可作為皮革復(fù)鞣劑使用,經(jīng)該樹枝狀聚合物復(fù)鞣后的皮革的抗裂強度和透氣性能均得到一定的提高,在制革行業(yè)中具有潛在的應(yīng)用價值。此外,由于該聚合物的外圍含有大量羥基,因而可部分替代鉻鞣劑,能減少制革過程中鉻鹽的用量和廢水中Cr3+、油脂、染料等殘留量,最終達到實現(xiàn)保護環(huán)境、清潔化制革的目的。

      2008年Singh等[13]利用甘油為支化單元,合成了2~3代的末端基分別為6個和12個羥基的樹枝狀聚合物。這類樹枝狀聚合物具有特殊的物理化學(xué)性質(zhì),如良好的熱穩(wěn)定性、較高的軟化溫度及其優(yōu)異的生物兼容性,是一類綠色化學(xué)材料,在藥物載體、農(nóng)業(yè)和環(huán)境保護等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值。此外,由于這類樹枝狀聚合物帶有大量的羥基基團,它在水溶液中具有良好的溶解性,因而具有廣闊的應(yīng)用前景。在皮革工業(yè)中,其外圍含有的大量—OH能與皮革纖維分子上的活性基團(如—OH、—NH2、—COOH等)反應(yīng),從而形成牢固的化學(xué)鍵,因而可部分替代鉻鞣劑,它可減少制革過程中鉻鹽的用量和油脂、染料等,有望成為一類性能良好的皮革復(fù)鞣劑。此外,可對其外圍的—OH進行功能性改進,引入可與皮革纖維進行反應(yīng)的基團,就能得到一系列新型皮革化學(xué)品。

      2009年王學(xué)川等[14-15]以二乙醇胺和丙烯酸甲酯為原料,通過Michael加成反應(yīng)制得AB2型單體;以AB2型單體與三羥甲基丙烷為原料,在對甲苯磺酸催化下,通過“一步法”合成了一種水溶性的端羥基樹枝狀聚(胺-酯),并將其應(yīng)用于綿羊藍濕革的復(fù)鞣,考察了其對鉻鞣革復(fù)鞣性能的影響。試驗結(jié)果表明,第一代和第三代端羥基樹枝狀聚合物對鉻鞣革都有一定的漂白作用:第一代端羥基樹枝狀聚合物對皮樣漂白作用明顯,其白度值增幅為19.8%;第三代端羥基超樹枝狀聚合物可顯著提高鉻鞣革的撕裂強度,其增幅為23.3%,抗張強度增幅為11.3%。這是由于這類端羥基樹枝狀聚合物的外圍帶有大量的羥基基團,反應(yīng)活性很高,能與皮革纖維分子上的活性基團,如氨基、羧基和羥基等通過氫鍵發(fā)生化學(xué)鍵合作用,形成牢固的化學(xué)鍵,產(chǎn)生交聯(lián)—鞣制作用,能有效解決傳統(tǒng)高分子鞣劑因帶有官能團不足,使用量大且復(fù)鞣效果不理想的缺點,從而使經(jīng)復(fù)鞣后的皮革在抗裂強度、柔韌性和透氣性等方面的性能都有著顯著的改善,且隨著代數(shù)的增加,其效果會更加明顯。這類樹枝狀聚合物具有良好的復(fù)鞣效果,是一類很好的皮革復(fù)鞣劑;同時其還具有使用量小,高效環(huán)保的特性。在實際應(yīng)用過程中,可考慮把不同代數(shù)的端羥基樹枝狀聚合物按實際要求進行復(fù)配,就能達到更好的復(fù)鞣效果。2009年王學(xué)川等[16]以季戊四醇為核,N,N’-二羥乙基-3-胺基丙酸甲酯為單體,采用“準一步法”合成了一種端羥基樹枝狀聚(胺-酯)化合物。這種樹枝狀聚合物分子鏈末端帶有的大量羥基官能團,能與皮革膠原纖維大分子上的羥基、氨基等形成牢固的化學(xué)鍵,從而產(chǎn)生交聯(lián)-鞣制作用,也具有良好的復(fù)鞣效果,是一種很好的皮革復(fù)鞣劑;同時還可以對它進行直接或者端基改性,可得到一些鉻離子吸附劑和皮革污水處理劑。這類端羥基樹枝狀聚(胺-酯)化合物有望廣泛應(yīng)用于皮革工業(yè)中各個領(lǐng)域,具有廣闊的發(fā)展前景。

      鞣制過程的清潔化是實現(xiàn)整個制革生產(chǎn)清潔化的關(guān)鍵步驟。在鉻鞣劑難以被完全取代的情況下,如何提高鉻鹽的利用率、降低廢液中的鉻含量,已成為制革和環(huán)境工作者急需解決的重大問題。2009年于婧等[17]以丙烯酸甲酯和二乙醇胺為主要原料,通過Michael加成反應(yīng)制備了單體N,N-二羥乙基-3-胺基丙酸甲酯,該單體經(jīng)過“一步法”縮合聚合反應(yīng),得到端基為羥基的樹枝狀聚(胺-酯),再用順丁烯二酸酐對聚合物端基進行改性,制備了一種新型的帶有羥基官能團的樹枝狀鉻鞣助劑。應(yīng)用試驗結(jié)果表明,在常規(guī)鉻鞣過程中,這類樹枝狀鉻鞣助劑能很好地促進鉻鹽的吸收;使用2%的鉻鞣助劑,就可顯著降低廢液中三氧化二鉻的含量,使鉻鞣劑的吸收率大于95%,同時還可以賦予革坯優(yōu)良的豐滿性和柔軟性。

      2010年王小梅[18]以尿素、二乙醇胺為原料,通過逐步聚合的方法合成N,N,N’,N’-四羥乙基取代脲,該化合物再與尿素、二乙醇胺進一步反應(yīng),就可制得末端基分別含8個羥基、16個羥基的樹枝狀聚合物(圖1),并對樹枝狀產(chǎn)物進行表面張力測試試驗。表面張力測試表明:在25℃時,三代樹枝狀化合物的臨界膠束濃度為3.502mmol/L,溶液飽和吸附量Γmax為0.0015mmol/m2,臨界膠束濃度下表面張力為35.7mN/m。與傳統(tǒng)的表面活性劑相比,三代樹枝狀化合物具有更好的降低表面張力的能力,故而其具有更好的表面活性。它是一類性能良好的大分子表面活性劑,作為浸水助劑使用時,可促進水的潤濕和滲透作用,加速浸水過程,縮短浸水時間,乳化皮中油脂,達到助軟目的。更重要的是,它還有利于膠原纖維的松散,使成革的柔軟性、豐滿性等性能增加。

      在皮革工業(yè)上,它有望作為一類高效的高分子表面活性劑,能減少浸水工序中助劑的使用量,達到環(huán)保節(jié)約的目的。因此,它在浸水助劑領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值。2010年馬茶等[19]制備了以丹磺?;鶠楹恕⑼鈬鷰в谢顫娏u基的三嗪型樹枝狀聚合物。該合成工藝簡單,反應(yīng)條件溫和,無需復(fù)雜的官能團保護與脫保護,收率達90%以上。與丹磺酰氯小分子相比,經(jīng)過樹枝狀修飾后的樹枝狀產(chǎn)物具有更好的發(fā)光性能,且在常見溶劑中具有很好的溶解性。這種樹枝狀聚合物有望作為一種性能良好的發(fā)光材料,可應(yīng)用于有機電致發(fā)光器件、光化學(xué)分子器件和化學(xué)傳感器等領(lǐng)域,具有潛在的應(yīng)用價值。此外,這類樹枝狀聚合物具有大量的支鏈、分子內(nèi)具有特殊結(jié)構(gòu)的空腔,能將染料分子包裹起來,在一定條件下能控制染料分子的釋放速度,從而使染料緩慢上染,達到較好的上染率。由于它還含有大量的羥基官能團,能與染料分子的活性基團結(jié)合,可達到固色的效果。此外,這種樹枝狀丹磺酰基聚合物還可在皮革纖維表面形成大分子色淀,具有一定的染色效果。這類樹枝狀聚合物有助于提高染色效果,還有可能減少皮革生產(chǎn)工序,節(jié)約染料用量,減輕染色廢液色度,有望作為一類新型的染色助劑。

      3外圍為酚羥基的樹枝狀聚合物

      皮革廢水色度深,耗氧量高,含有高濃度的懸浮物、有機物、硫化物、Cr(Ⅲ)和鹽類等有害污染物,直接排放會給環(huán)境和人類的身心健康帶來極其嚴重的危害,從而會阻礙制革工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。端酚羥基樹枝狀聚合物分子含有許多支鏈,分子內(nèi)存在大量的空腔,外圍含有可與三價鉻離子絡(luò)合的大量酚羥基活性基團,可通過吸附架橋、電荷中和作用與廢水中的Cr(Ⅲ)、有機物,以及原有的懸浮物結(jié)合,形成懸浮固體沉降下來,從而使廢水得到凈化,降低皮革廢水對人體健康的危害。1992年Uhrich等[20]利用1,3-二羥基苯甲醇、三苯膦和四溴化碳為原料,制備了5-溴甲基間苯二酚單體,后加入碳酸鉀和18-冠-6的丙酮懸浮液中進行自縮合反應(yīng),合成了端酚羥基樹枝狀聚醚化合物(圖2)。由SEC-LALLS法測得該樹枝狀聚合物的分子質(zhì)量高達1×105,在水中具有一定的溶解性。由于該樹枝狀聚合物帶有大量的酚端基,對有機物、懸浮物和中性鹽具有較好的絮凝作用,可作為一種新型的有機高分子處理劑,在皮革廢水處理領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值。此外,對廢水處理后得到的沉淀物進行適當(dāng)?shù)奶幚?,有可能作為一種復(fù)鞣劑,從而使制革廢棄物得到充分利用。因此,該端酚羥基樹狀聚合物有望作為一類新型的制革化學(xué)品,在制革廢水處理和皮革鞣制領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用價值。

      1993年Kumar等[21]利用3,5-二羥基疊氮苯甲酰在110℃下,干燥的DMSO中熱解生成不穩(wěn)定的3,5-二羥基苯異氰酸酯,然后在二月桂酸二丁基錫催化下,得到95%的酚端基樹枝狀聚氨酯。該合成工藝簡單,避免了反復(fù)的保護/脫保護步驟,以及柱色譜分離,可適用于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。由于該樹枝狀聚合物的外圍帶有大量的酚羥基,可溶于弱堿水溶液中,具有良好的化學(xué)活性,它有望作為一類新型的鞣制助劑,可應(yīng)用于皮革的鞣制或鉻鞣中,在清潔化制革領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。此外,它也可用來預(yù)防皮革中Cr(Ⅵ),是一種性能良好的Cr(Ⅵ)的高分子預(yù)防劑。

      鉻鞣因其優(yōu)異的鞣制性能,在制革工業(yè)中仍占據(jù)著重要地位,但由鉻鞣產(chǎn)生的各種污染如鉻鞣廢液、鉻鞣革屑等對環(huán)境具有極大危害,這些廢液及材料的直接排放和丟棄,還會造成很大的經(jīng)濟損失。因此,設(shè)計開發(fā)新型的高吸收鉻鞣助劑來減少鉻污染具有重要的現(xiàn)實意義,已成為制革及環(huán)境工作者所關(guān)心的熱點之一。2007年李龍等[22]以三聚氯氰、1,3,5-苯三酚為主要原料,采用發(fā)散法合成的二代的端酚羥基樹枝狀聚合物,這類多元酚化合物是一類結(jié)構(gòu)新穎的合成單寧,可以植鞣的機理與膠原纖維進行作用。將這類多元酚化合物應(yīng)用于皮革鞣制,可提高生皮膠原纖維耐濕熱穩(wěn)定性,具有一定的鞣制效應(yīng),而二代產(chǎn)物比一代產(chǎn)物的鞣性好;將二代產(chǎn)物和鋁鹽結(jié)合與生皮膠原作用,能夠獲得良好的協(xié)同鞣制效應(yīng),使生皮膠原纖維的變性溫度由49℃增加到95℃以上,這種結(jié)合鞣與植-Al(Ⅲ)結(jié)合鞣具有相同的協(xié)同增效作用,這是由于該端酚羥基樹枝狀聚合物含有大量的酚羥基,可與三價鉻離子發(fā)生絡(luò)合作用,是一種新穎的鉻鞣助劑。

      與常見的鉻鞣助劑相比,該端酚羥基樹枝狀聚合物含有更多的絡(luò)合基團,對鉻的固定和吸收效果更好,可節(jié)約鉻鞣劑,降低鞣制廢液中Cr(Ⅲ)的含量,減少鉻對環(huán)境的污染,達到清潔化少鉻鞣制的功效。此外,它還可對皮膠原進行化學(xué)改性,在皮膠原分子鏈上引入更多的活性基團,提高皮膠原的反應(yīng)活性,增加皮膠原與鉻的交聯(lián)點和結(jié)合點,從而提高毛皮對鉻鞣劑的吸收率,減少鞣制過程中鉻鹽的用量,達到少鉻鞣制的目的。這類樹枝狀鞣制助劑是一種具有生態(tài)環(huán)保作用的皮革化學(xué)品,對減少皮革工業(yè)的污染有著非常積極的意義。

      在傳統(tǒng)鉻鞣工藝中,生皮膠原纖維對鉻鞣劑的吸收率只有70%~80%,其余20%~30%的鉻鞣劑殘留在廢鞣液中,不能被生皮吸收和固定,從而造成嚴重的環(huán)境污染和資源浪費。通常需加入其它化學(xué)助劑來增加鉻鞣劑的吸收率,在保證皮革質(zhì)量的同時降低鉻鞣劑的用量和廢水中的鉻含量,有望從源頭上降低或者消除制革行業(yè)鉻對環(huán)境的污染。2008年強西懷等[23]以三聚氯氰和1,3,5-均苯三酚為原料,通過“一鍋法”合成一種外圍含大量酚羥基的樹枝狀聚合物。該工藝簡單,免去了繁雜冗長的分離、提純過程,得到的樹枝狀聚合物可作為一類良好的鉻鞣助劑,用于皮革鞣制工序中。

      試驗結(jié)果表明,它對增加皮膠原的鉻鹽吸收和固定具有顯著效果。當(dāng)其用量為酸皮質(zhì)量的1%時,鉻鞣廢液中的Cr2O3由未加入前的1.42g/L降低到0.60g/L,坯革的收縮溫度由90℃提高到94℃,且粒面細致,浴液色澤淺淡,坯革表面色度深。此外,它還能改善鉻鞣坯革對染料和加脂劑的吸收。這類端羥基樹枝狀聚合物可作為一種高效、清潔化的少鉻鉻鞣助劑,能提高鉻鹽的利用率、降低廢液中的鉻含量,是一種具有顯著經(jīng)濟效益和社會效益的清潔制革助劑,在鉻鞣工藝中具有重要的應(yīng)用價值。

      2010年王俊等[24]以乙二胺和丙烯酸甲醋為原料,通過Michael加成反應(yīng)和酰胺化縮合反應(yīng),合成了0.5代和1.0代的樹枝狀酚類抗氧劑的聚酞胺-胺分子骨架,然后以1.0代聚酞胺-胺化合物與β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氯為原料,三乙胺為縛酸劑,三氯甲烷為溶劑,進行酰胺化縮合反應(yīng),經(jīng)減壓蒸餾、萃取、過濾,即得外圍帶有酚羥基的樹枝狀抗氧劑。該試驗的原料廉價易得,反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)品提純?nèi)菀?,收率較高,反應(yīng)為基本的反應(yīng)類型,很容易實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。此外,該類樹枝狀聚合物結(jié)構(gòu)對稱,外圍含有多個酚羥基,且分子內(nèi)還含有胺類抗氧化基團,既是一種分子內(nèi)復(fù)合型抗氧劑,又可用于皮革的鉻鞣和復(fù)鞣等方面,在制革領(lǐng)域有著潛在的應(yīng)用價值。

      4結(jié)論與展望

      綜上所述,近年來端羥基樹枝狀聚合物在設(shè)計和合成上取得了很大的成功,已制備出多種結(jié)構(gòu)的端羥基樹枝狀聚合物。這類高分子聚合物由于其獨特的支化結(jié)構(gòu)、較窄的相對分子質(zhì)量分布,及其大量的活性末端基團等特點,使具有許多不同于傳統(tǒng)聚合物的化學(xué)物理性質(zhì)和特殊的性能,正在不斷吸引科學(xué)家們的注意力,在農(nóng)業(yè)、生命科學(xué)、環(huán)境保護、醫(yī)藥載體,以及催化反應(yīng)等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值。這類樹枝狀聚合物的端羥基官能度很大,反應(yīng)活性很高,與皮革纖維的結(jié)合點較多,能與皮革纖維分子上的活性基團(如—OH,—NH2,—COO-等基團)反應(yīng),形成牢固的化學(xué)鍵。此外,利用不同的物質(zhì)對樹枝狀聚合物外圍的羥基官能團進行進一步的改性,可賦予樹枝狀聚合物特殊的功能,就有可能制得特殊性能的皮革化學(xué)品。

      總之,端羥基樹枝狀聚合物特殊的支化結(jié)構(gòu)和大量的末端基官能團的存在,決定了它有望在制革領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用:可作為皮革復(fù)鞣劑,提高皮革的抗裂強度、透氣性等;可作為浸水助劑,促進水的滲透,使浸水過程快速均勻,提高膠原纖維的松散性,以及成革的柔軟性、豐滿性等性能;可作為鞣劑,能減小鞣制過程中鉻鹽的用量,降低鞣制廢液中鉻離子的含量,達到清潔化制革的要求;可作為有效的皮革廢水處理劑,能除去廢水中的有機物、Cr(Ⅲ)和懸浮物等,達到凈化制革廢水,保護環(huán)境的作用;可作為性能良好的染色助劑,有助于提高皮革的染色效果,起到節(jié)約染料用量,減輕染色廢液色度的目的。因此,它是一類具有理論意義和廣泛用途的新型綠色制革化學(xué)品,能夠保護環(huán)境、節(jié)約資源,可促進制革行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,將來有望在制革領(lǐng)域得到更加廣泛的應(yīng)用。

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